где R , Rj , R, , R , Ку , 1 , A . У, tn , X имеют перечисленные выше значения, действием, например, литнйалюминийгидрида в среде апротонных органических растворителей типа углеводородов или эфиров. Пример 1.N - Диметиламинопропил - 8,8 - диметил - 8-сила - 2 - азаспиро (5:4) декана (1). А. Синтез этил - 4, 4 - диметил - 4 - снлациклогексилиден- альфа - цианоацетата 00 из 4,4- диметил - 4 - силациклогексанона. Смесь 28,3 г (0,2 моля) 4, 4 - диметил4 -силадиклогексанона и 22,6 г этилцианоацетата растворяют в 60 мл сухого бензола и помещают в аппарат Дина-Старка. К этому раствору добавляют 1,4 г ацетата аммония и 2,4 г ледяной уксусной кислоты и полученную смесь нагревают. После прекращения отделения воды нагревание с обрат ным холодильником продолжают еще 2ч. Смесь охлаждают, а затем промывают тремя порциями воды по 100 мл. Промывные воды экстрагируют бензолом, объединенные бензол ные вытяжки сушат над безводным сернокислым натрием. После удаления бензола при перегонке остатка получают 37,2 г продукта 11 в виде бесцветной, сиропообразной жидкости с т.кип. 85-87°С (О,О75 мм рт- сТ- ) Б. Синтез этил - 4 ,4 - диметил - 4 - си- лациклогексан - 1 - циана - 1 - альфагцианоацетата калия II . Раствор 37 г этил - 4,4 - диметил - 4 - - сила - циклогексилиден- альфа - цианоаце- тата в 136 мл абсолютного этилового спирта смешивают с раствором 2О г цианистого калия в 40 мл воды. После двухдневного выдерживания при комнатной температуре вы деляют калиевую соль этого цианоацетата. Этиловый спирт удалякуг в вакууме, а полученную соль применяют на следующей стадии процесса. В. Синтез 4,4 - диметил - 4 - сила - 1 -карбоксициклогексан-уксусной кислоты 1. Полученную по п.Б соль II помещают в прибор с обратным холодильником, добавляют 300 мл концентрированной соляной кислоты в течение 3 дней, после чего разбавляют равным объемом воды. После охлаждения смесь отфильтровывают. Полученный осадок промывают водой, а затем растворяют в горячем растворе бикарбоната калия, вновь фильтруют раствор и фильтрат нейтрализуют соляной кислотой. Кислый раствор фильтруют, промывают водой и сущат. После перекристаллизации из бензола и петролейного эфира получают 23,8 г кислоты (IIl)c т.ш1.161162°С. Г. Синтез 4,4 - диметил - 4 - сила - 1 -карбоксициклогексан ангидрида уксусной кислоты (TV) . Смесь 21,8 г 4,4 - дчметил - 4 - сила -1 -карбоксициклогексан-уксусной кислоты ( 100 мл уксусного ангидрида помещают в колбу с обратным холодильником,нагрева- ют в течение 1 ч. Затем избыток уксусного ангирида удаляют в вакууме, а остаток перегоняют. Продукт имеет т.кип. 1Q4 - НО С при остаточном давлении. Получают 16,2 г продукта IV с т.лл. 88-90 С. Д. Синтез N - диметиламиноцропил-8,8йиметил-8-сила-2-азаспиро (5:4) декан-1,3-диона (V ). К 15,2 г 4,4-диметил-4-сила-1-карбоксициклогексан-ангидрида уксусной кислоты 14 добавляют 7,3 г 3- диметиламинопропиламина и полученную смесь выдерживают в течение 1 ч при 180-200 С. При перегонке получают 19,6 г продукта V с т.кип, 118-128°С (0,08 мм рт.ст.) и т.пл. 88-89,5°С. Е. Синтез N - диметиламиноцропил .-8,8-диметил-8-сила-2-азаспиро (5:4) декана (J), В трехгорлую литровую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обрйтным холодильником помещают Юг литийаТхюмиЕИйгидрида и 50О мл абсолютного эфира. После 2 ч перемепшвания в течение ЗО мин добавляют раствор 15 г N - диметиламинопропил- 8,8-диметил-8-сила-2-азасш1ро (5:4) декан-1,3-диoнa(V) , растворенного в 200 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь перемешивают 4 ч, а затем разлагают путем постепенного добавления по каплям 40 мл воды, перемешивают в течение 1 ч, отфильтровьюают соли, а эфирный фильтрат сушат над безводным сернокислым натрием. Эфир упаривают, а остаток перего няют. Получают N - диметиламинопропил-8.8-диметйл-8-сила-2.заспиро (5:4) декана с т.кип. 85-90 С (0,05 мм рт.ст.). Хлоргидрат (VI) имеет т.пл. 311-312°С. Диметилйоднд (vn)HMeeT т.пл. 288-)29О°С. Соединение VI было испытано на тканях человеческого организма, на которых культивировались лимфосаркома, рак предстательной железы и рак грудной молочной железы. Цитотоксичаская активность проявлялась -при количестве соединения в пределах 1-5 мкг на 1 мл культуры. Диметйлйодид лПЗпроявляет весьма значительную ганглио-блокирующую активность и обеспечивает существенное понижение кррвяного давления у собак, страдающих повьпдеН ным кровяньшс давлением, при весьма малых дозировках, например 1О кг/кг живогчэ веса собаки. Пример 2. Синтез N диметиламинопропил-9,9-диметил-9-сила-3 -азаспиро (5:5) -yHfleKaHa(VIlI) К раствору 8 г литийапюминийгидрида. растворенного в 300 мл безводного эфира, медленно добавляют раствор 6 г W -диме- твламинопропнл - 9,9-диметил-9-сила-3-«заспиро (5:5) ундекан-2,4-диона в 100 мл абсолютного эфвра. После перемешивания и нагревания в течение 2 ч с обратным холодильником смесь охлаждают до комнатной температуры, затем разлагают путем постепенного добавления 82 мл воды. Смесь дополнительно перемешивают 1 ч, фильтруют и полученный фильтрат сушат над безводным сернокислым натрием. После удаления при перегонке остатка получают 4,8 г вещества Vine т.кип. 102-106 С (ОД мм рт.ст.). Дихлоргидрат Vlll(lX) имеет т.пл., 311313 С, а диметилйодид (Х) плавится при 290 С (с разложением). Пример 3. Синтез N- {3-диметиламинопропил)-2-азаг-8,8-диэтил-8- гермаспиро С5:4)-декана (XI) Аналогично примеру 2 восстанавливают 7г N -(3-диметиламинопропил)-8, 8-диэ- тил-8-герма-2-азаспиро (5:4)екан-1,3-диона и получают 5,4 г с т. кип. 1061О9 С (0,ОЗ мм рт.ст.). Т. пл. дигидрохл рида 287-288 С. Соединение XI при испы тании на выращенных на тканях человеческог тела культурах лимфосаркомы, рака предста тельной железы н рака грудной молочной ж лезы обнаруживает цитотоксичную активность при 1-5 мкг на 1 мл культуры. Аналогично может быть получен рад подобных соединений: N -диэтиламиноэтил-8,8-диэтил-8-cилa -2-азаспиро (5:4) декану N -пиперидиноэтш1-9- етип-9-этил-9-сила-3-азасниро (5:5) ундекан; - диаллнламинобутен-2-(9,9-диэтил-9-сш1а)-2-азаспиро (5:5) увдекан; N - пирролидинопропил-8,8-диэтил-8-сш1а-2-азаспиро (5:4) декан; N - диэтиламинопропил-9,9н1иэтил-9-repsvta-3-азаспиро (5:5) ундекан; N - диаллиламлнобутил -8,8-Диэтил-8герма-З-азаспиро- (5:4) декан и N - дим.етиламиноэтил-8,8-диэтил-8repi ш-2-азаспиро (5:4) декан. формула изобретения Способ получения азаспирановых соедиений, содержащих кремний или германий бщей формулы 1,,,/С11г-СНг /СНг-СНг „ -NCT ,-CH,,-(A).- де R. и К, - одинаковые или различные лкильные радикалы С ;. - алкилен или алкенилен ; - одинаковые или различные алильные радикалы или алкенильные равкалы С , СН СН етероциклК 2 5 Г где ,-O-,NRe, Rj - алкильный радикал С ,, . ; А X -Si,:re; m - О или 1, отличающийся тем., что азаспиРОДИОНЫ общей формулы RI vXH2-CH2 c/-CHa-C /К ,-сн,с-(А );Г н где К , А , У, X, 771 имеют, перечисленные выше значения, подвергают восстановлению, например, литийалюминийгидридом в среде апротонного органического растворителя.
