Способ получения диаминоглиоксима Советский патент 1976 года по МПК C07C131/00 G01N31/00 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диаминоглиоксима, который находит широкое применение в органическом синтезе, в частности для получения азотсодержащих гетероциклических соединений, а также используется как реагент для неорганического анализа 1.

Известен способ получения диаминоглиоксима пропусканием дициана в охлаждаемый льдом водный раствор гидроксиламина, полученный нейтрализацией солянокислой соли и шелочью 2 . Однако при этом используют сипьнотоксичный газ-дициан.

Известен также способ получения диаминоглиоксима взаимодействием раствора соля нокислого гидроксиламина, нейтрализованного эквивалентным количеством карбоната натрия, с горячим метанольным раствором рубеановодородной кислоты. Выход целевого продукта 75% l..

Однако этот способ требует большого количества метанола как для проведения реакции, поскольку растворимость рубеановодо- родной кислоты в метаноле составляет 2%,

так и для предварительного приготовления раствора свободного гидроксиламина.

С целью упрошения технологического процесса предлагают в качестве соли натрия использовать уксуснокислый натрий и процесс проводить в водной среде.

Предлагаемый способ заключается в том, что водный раствор солянокислого гидроксиламина и уксуснокислый натрий подвергают взаимодействию с рубеановодородной кислотой, и протекает по схеме:

NH OK-HCi-.-bkiQDCHjNH QH-CHjCOOH NaCe

NH,-C-C-NH,-b2NH.OH-CH,COOH

11 II s s

H.N-c-CMHo- aHoat

SCHgCOOH 11II

N N

I (

QH OH

Пример. В трехгорлую колбу

емкостью в 1 л, снабженнную мешалкой, холодильником, отводной трубкой, опушенной в раствор хлорного железа, и термометром, загружают 50О мл воды, 210 (3 моль) солянокислого гидроксиламина и 250 г (3 моль) уксуснокислого натрия. В раствор в три приема добавляют 120 г (1 моль) рубеановодородной кислоты так, чтобы температура была в пределах 3035°С. Затем реакхшонную массу нагревают до 5О-60°С и дают вьщержку при этой же температуре 2-3 ч (конец реакции определяют по обесцвечиванию реакционной масcbi). Содержимое колбы нагревают быстро до 90-95 С и фильтруют на воронке Бюхнера от выпавшей серы. Фильтрат охлаждают ледяной водой, выпавший осадок диаминоглиоксима отфильтровывают и сушат. Выход 87 г (74%), Т.пл. 196-197 С (воды) Формула изобретения Способ получения диаминоглиоксима взаимодействием раствора солянокислого гидроксиламина и соли натрия с рубеановодородной кислотой при нагревании, отличающийся тем, ч.то, с целью упрощения технологического процесса,в качестве соли натрия используют уксуснокислый натрий и процесс проводят в водной среде. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Л and T.Pffaum „ Spectroph-otoniGtr Lc „DetermLnation of Cobaft and NicteeE LDlth oxamidoxlme/ „ rtafyt.CKQm., 32,213,1960r, 2. e-T-isuhev, ПвЬвг- emtge „ Reacitonen des PfienyE-liycirazLnes und HydroxyEamtns „Ber 22, i931, .