Способ получения эфиров бутин-3овой кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07C69/52 C07C67/18 

1

Изобретение относится к способам получения эфиров - бутин-3-овой кислоты обш,ей формулы НС-ССНзСООК, где R-алкил, которые являются полупродуктами для синтеза ацетиленовых соединений различных классов,

Известен способ получения эфиров бутин-3овой кислоты взаимодействием ацетилена с соответствующими эфирами диазоуксусной кислоты в газовой фазе при 120-160°С в присутствии сульфата меди как катализатора 1. По этому способу эфиры бутин-3-овой кислоты нолучают с выходом до 30% на исходный диазоуксусный эфир.

Недостатками известного способа являются низкий выход эфиров бутин-3-овой кислоты и одновременное образование значительных (до 12%) количеств трудноотделимых эфиров гликолевой кислоты.

С целью повышения выхода и чистоты целевого продукта по предлагаемому способу используют в качестве катализатора окись меди и проводят процесс при 50-200°С. Желательно процесс вести при молярном соотношении ацетилена и эфира диазоуксусной кислоты, равном 50--100 : 1.

Ацетилен вводят в нижнюю часть нагретого до 3-120°С, лучше до 30-70°С, испарителя (цилиндр, разделенный пористой пластиной), содержащего над пористой пластиной эфир диазоуксусной кислоты.

Выходящую из испарителя парогазовую смесь ацетилена и эфира диазоуксусной кислоты со скоростью 15-30 л/час направляют в нагретый до 50-200°С трубчатый реактор, занолнеиный окислами меди на носителе. Молярное соотношении ацетилена и эфира диазоуксусной кислоты (50-100 : 1) регулируют, изменяя температуру в испарителе. Выходящие из реактора жидкие продукты конденсируют, а избыточный ацетилен рециркулируют. Из катализатора разгонкой выделяют этиловый эфир бутиновой кислоты, содерлсащий менее 1% эфира гликолевой кислоты. Чистота более 98%.

Выход около 50%.

Строение и чистота полученного этилового эфира бутиновой кислоты доказаны данными ГЖХ, элементного анализа, ИК- и ПМРсцектров.

Приготовление катализатора.

Пемзу с размерами частиц 2-3 мм, предварительно промытую соляной кислотой и водой, кипятят 1 час в насыщенном растворе сульфата меди и раствор упаривают досуха.

Затем катализатор нагревают 4 час при 750- 800° до прекращения выделения SOg. Пример 1 (сравнительный). Через нагретый до 60°С испаритель, содержащий 17 г этилдиазоацетата, пропускают в

течение 6,5 час 200 л ацетиленя- Парогазовую смесь из испарителя направляют в кварцевую трубку, содержащую 70 см катализатора (сульфат меди на пемзе) и нагретую до 125-130°С. Из катализата выделяют этиловый эфир бутин-3-овой кислоты, выход 25% (на взятый этилдиазоацетат), и этиловый эфир гликолевой кислоты, выход 12%.

Пример 2. Через кварцевую трубку диаметром 16 мм, содержащую 100 см приготовленного катализатора (окись меди на пемзе) и нагретую до 170°С, пропускают со скоростью 23,3 л/час парогазовую смесь 5,1 г этилдиазоацетата и 87 л ацетилена (молярное соотношение 1 :87), выходящую из работающего при 42°С испарителя. Из катализата выделяют 3,01 г этилового эфира .бутин-,3-овой кислоты.

Выход 49% (:на взятый этилдиазоацетат); т. кип. 47,5-48,0°С 17 мм рт. ст.; df 0,9958; д2 1,4200.

Литературные данные: по 1,4288.

Формула изобретения

Способ лолучения эфиров бутин-З-овой кислоты путем взаимодействия ацетилена с соответствующими эфирами диазоуксусной кислоты в газовой фазе при нагревании Б присутствии медьсодержащего катализатора с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повыщеиия выхода и чистоты целевого продукта, в качестве медьсодержащего катализатора используют окись меди и процесс ведут при 50- 200°С.

2. Способ цо ц. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном .соотнощении ацетилена и эфира диазоуксусной кислоты, равном 50-100:1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авт. св. № 4:50475, кл. С О7.с 69/52; 28.03.73 г.