Способ получения 2-финилциклопропанкарбоновой кислоты или ее эфиров Советский патент 1977 года по МПК C07C61/38 C07C69/74 

1

Изобретение относится к способу получения 2-випилциклопропанкарбоновой кислоты или ее эфиров, которые могут быть использованы в качестве мономеров и являются ценными полупродуктами для синтеза разнообразных циклопропаповых соединений, в том числе содержащих в молекуле два циклопропановых кольца.

Известен способ получения эфиров 2-винилциклопропанкарбоновой кислоты с выходом 24% путем взаимодействия этилдиазоацетата с бутадиеном в присутствии медной бронзы и полухлористой меди 1.

Известно получение этилового эфира 2-винилциклопропанкарбоновой кислоты декарбоксилированием при 125-180°С моноэтилового эфира 2-випилциклопропандикарбоновой кислоты, полученного в несколько стадий из 1,4дихлорбутепа-2 2. Одпако известные способы имеют недостатки: первый способ характеризуется низким выходом целевого продукта, второй - многостадийностью.

Известен также способ получения 2-винилциклопропанкарбоновой кислоты или ее эфиров путем нагревания бутадиена с алкилдиазоацетатом 38-68 ч в автоклаве при 20°С в присутствии сульфата меди в качестве катализатора и ингибитора полимеризации с выделением целевого продукта в виде эфира или кислоты омылением эфира с выходом до

35% 3. Недостатком этого способа является низкий выход эфира 2-винилциклопропанкарбоновой кислоты. Кроме того, поскольку процесс проводят при длительном нагревании бутадиена с этилдиазоацетатом в автоклаве, то в этих условиях происходит дальнейп1ее взаимодействие этилового эфира 2-винилциклопропанкарбоновой кислоты со второй молекулой этилдиазоацетата, приводящее к образованию диэтилового эфира бициклопропилдикарбоновой кислоты. Это затрудняет выделение эфира 2-винилциклопропанкарбоновой кислоты из реакционной массы и дополнительно снижает его выход.

Целью изобретения является повышение выхода и чистоты целевых продуктов и упрощение технологии.

Согласно изобретению поставленная цель достигается путем взаимодействия бутадиена

с алкилдиазоацетатами в газовой фазе при 120-135°С в присутствии окиси меди в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта в виде эфира или кислоты.

Бутадиен вводят со скоростью 20-300 ч в нижнюю часть испарителя (цилиндр с пористым дном), содержащего над пористой пластиной алкилдиазоацетат и нагретого до 30- 100°С (предпочтительно 40-60°С). Выходящую из верхней части испарителя парогазо