экстрагируемые углеводороды легко отделяются от углеводорода, входящего в состав селективного растворителя, например при экстрагировании бензола и толуола смесью фтористого водорода, фтористого бора и м-ксилола или экстрагировании толуола и ксилола смесью фтористого водорода, фтористого бора и триметилбензола. На фиг. 1 приведена растворимость ароматических углеводородов в смеси фтористого водорода, фтористого бора и м-ксилола (10:1:0,8) в процессе экстракции ароматических углеводородов, растворенных в н-гексане, при 6 С. По оси абсцисс отложена молярная доля ароматического углеводорода в рафинате в равновесном состоянии, а по оси ординат - молярное соотношение между углеводородом, переходящим в экстракт, и фтористым бором. На фиг. 2 и фиг. 3 дана схема установки для выделения углеводородов. Как видно из приведенной зависимости, лучше всех в предлагаемом селективном растворителе растворяется бензол, имеющий минимальную основность, а растворимость м-ксилола, имеющего максимальную основность, сравнима с растворимостью толуола Для проведения процесса в среднюю часть колонны 1 выделения м-ксилола из смеси изомеров вводят смесь изомеров кси лола, в верхнюю - смесь фтористого водорода и фтористого бора, в нижнюю - разба витель (гексан). Сверху колонны 1 отводя рафинат-смесь разбавителя и изомеров кси лола, освобожденных от м-ксилола, а снизу экстракт - смесь фтористого водорода, фто ристого бора и м-ксилола, которую подают в качестве селективного растворителя в верхнюю часть колонны 2 выделения арома тических углеводородов. В ни:йкнюю часть колонны 2 вводят сырье - углеводородную смесь, содержащую ароматические углеводороды. Сверху колонны 2 отводят обеднен ный ароматическими углеводородами рафинат, а снизу - экстракт, содержащий селек тивный растворитель с растворенными в не аромат 1ческими углеводородами, который передают в колонну 3 реэкстракции, в ниж нюю часть которой вводят реэкстрагент, на пример пентан. Сверху колонны 3 отводят ароматические углеводороды, растворенные в реэкстрагенте, кроме м-ксилола, который вместе с прочими компонентами селективно го растворителя отводят снизу колонны 3 и подают в среднюю часть колонны 4 термического разложения растворителя. Сверху колонны 4 выводят смесь фтористого водорода и фтористого бора, а снизу - мксилол. В некоторых случаях можно пода- вать экстракт непосредственно в колонну 4 из колонны 2 (показано пунктиром на фиг. 2). Кроме того, можно модифицировать процесс. В этом случае в среднюю часть колонны 5 вьщеления м-ксилола из смеси изомеров направляют смесь изомеров ксилола, в верхюю часть - смесь фтористого водорода и фтористого бора, в нижнюю часть - разбавитель. Сверху колонны 5 отводят рафинат - смесь разбавителя и изомеров ксилола, кроме м-ксилола, а снизуэкстракт - смесь фтористого водорода, фтористого бора и м-ксилола, часть которой подают в верхнюю часть колонны 6 вьщеления ароматических углеводородов. В нижнюю часть колонны вводят сырье - углеводородную фракцию, содержащую изомеры ксилола, сверху колонны 6 отводят рафинат, а снизу экстракт, который возвращают в колонну 5. Другую часть смеси, отводимой снизу колонны 5, направляют в колонну 7 термического разложения растворителя, из которой сверху отбирают смесь фтористого водорода и фтористого бора,частично возвращаемую в колонну 5, а снизу - ароматическое углеводороды. Пример 1.В верхнюю часть экстрактора (типа вращающегося колоннного дискового контактора высотой 1200 мм, состоящего из блоков с внутренним диаметром 4О мм и высотой 2 О мм, снабженных вращающимся диском диаметром 4 мм и отражательной пластиной с внутренним диаметром ЗО мм) вводят 8,6 кг/час смеси фтористого водорода, фтористого бора и м-ксилола (молярное соотношение 10:1:0,8), а в нижнюю - 2,25 кг/час углеводородной смеси, содержащей 29 вес.% бензола, 33 вес.% толуола и 38 вес.% гексана. Из верхней части экстрактора отводят рафинат, содержащий 7 вес.% бензола, 11, вес.% толуола, 2 вес.% м-ксилола и 8О вес.% гексана, а из нижней - 0,56 кг/час бензола и 0,61 кг/час толуола. Процесс проводят при скорости вращения дисков 800 об/мин, температуре 5 С и давлении 2 кг/см Пример 2. В экстрактор (см. пример 1) сверху подают смесь фтористого водорода, фтористого бора и м-ксилола (молярное соотношение 1О:1:О,8), а снизу фракцию риформата с восемью атомами углерода в молекуле, состоящую из 90 вес.% ароматических углеводородов (этилбензол, д-ксилол, м-ксилол, о-ксилол в молярном соотношении 2О:2О:43:17) и 10 вес.% неароматических углеводородов. Сверху отводят рафинат, содержащий 48 вес.% аромагических углеводородов (этилбензол, п-ксилол, м-ксилол, о-ксилол в молярном соотношении 34:31:10:25) и 52 вес.% неароматкческих углеводородов, а снизу 2,93 кг/час ароматических углеводородов (кроме веса м-ксклола, входящего в состав селективного растворителя).
Процесс проводят при скорости вращения дисков 600 об/мин, температуре 15 С и давлении 2 кг/см
Пример 3,В верхнюю часть экстрактора (см. пример 1 вводят 9,0 кг/час смеси фтористого водорода, фтористого бора и триметилбензолов (молярное соотноще- ние 10:1,5:1,2) , состоящих из мезитилена и псевдокумола (молярное соотношение 2:1 а снизу - каталитический риформат, содержащий 5,7 вес.% бензола 2О,0 вес.% толуола, 26,3 вес.% ксилола и 48,0 вес.% неароматических углеводородов.
Сверху отводят рафинат, состоящий из 0,1 вес.% бензола, 2,6 вес.% толуола, 9,8 вес.% ксилола и 87,5 вес.% неароматических углеводородов, а снизу - экстракт (0,16 кг/час бензола, 0,54 кг/час толуола и 0,61 кг/час ксилолов).
Процесс осуществляют при скорости вращения дисков 800 об/мин, температуре 20 С и давлении 2 кг/см
-Пример 4, Риформат, содержащий бензол, толуол, -ксилол и неароматические углеводороды, экстрагируют смесью фтористого бора, фтористого водорода и м-ксилола и экстракт обрабатывают смесью фтористого водорода, фтористого бора и разбавителя (смесь изомерных пентанов) в колонне 5.
Смесь м-ксилола, фтористого водорода и фтористого бора отводят снизу колонны 5, одну часть смеси используют в качестве сэлективного растворителя для выделения ароматических углеводород ОБ, из риформата, а другую разлагают на фтористый водород, фтористый
бор и м-ксилол. Процесс проводят при темо 2.
пературе 5 С и давлении 2 кг/см
Баланс приведен в табл. 1.
Пример 5. Процесс проводят, как в примере 4, используя риформат, состоящий из углеводородов с восемью атомами углерода в молекуле, и вводят р колонну 5 дополнительно смесь изомеров м-ксилола. Баланс приведен в табл. 2. Формула р е т е н и я 1. Способ выделения ароматических уг леводородов из углеводородных смесей путем жидкостной экстракции селективным растворителем на основе фтористого водорода и фтористого бора, о т л и ч а ющ и и с я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, используют растворитель, содержащий м-ксилол или полиметилбензол не менее чем с девятью атомами углерода в молекуле. 5 1 2.Способ по п. 1, отличающий с я тем, что предпочтительно используют растворитель с молярным соотношением между фтористым бором и фтористым водородом 0,05:1 - 0,20:1 и молярным соотношением между м-ксилолом или попиметилбензолом и фтористым бором 0,6:1 - 0,9:1. 3.Способ по пп. 1и2,отлич аю щ и и с я тем, что предпочтительно осуществляют процесс при давлении 0,55 кг/см и температуре ЗО- (-20) С.
Авторы
Даты
1976-08-05—Публикация
1971-11-04—Подача