Способ глубокой очистки формальдегида Советский патент 1976 года по МПК C07C47/04 

1

Изобретение относится к способу глубокой очистки формальдегида.

Известен способ очистки формальдегида контактирования газообразного формальдегида с гемиформалем при температуре от -25 до +25° С с регенерацией отработанного гемиформаля путем ректификации.

Однако выход целевого продукта, полученного по известному способу не превышает 50%.

Кроме того, при регенеращш отработанного гемиформаля протекает побочная реакция образования полного ацеталя, что приводит к необходимости постоянного обновления рециклового гемиформаля.

Для повышения выхода целевого продукта гемиформаль рекомендуется применять в виде смеси с углеводородами или простыми эфираг1Ж, содержащей 60-80 вес.% гемиформаля.

В качестве простого эфира желательно применять ацеталь того же спирта, который входит в состав гемиформаля. Присутствие в гемиформале ацеталя соответствующего спирта способствует замедлению реакции образования ацеталя, и при ведении регенерации отработаьшого гемиформаля путем ректификации при 90-100 С и давлении 650700 мм рт.ст. реакция образования ацеталя практически не идет.

По предлагаемому способу получают очищенный формальдегид с выходом до 90%.

Пример. Формальдегид в количестве 116 кг/ч, имеющий в качестве основной примеси около 1,5% воды, поступает на очистку гемиформалем этиленгликоля. Установка состоит из двух ступеней с хазоотделителями. Каяодая ступень представляет собой вертикальньш клубчатый пленочньш абсорбер, состоящий из 61-й трубки с внутренним диаметром 10 мм и длиной 0,8 м. Гемиформаль топкой пленкой стекает по внутренней поверхности трубок сверху вниз и контактирует с формальдегидом, движущимся в том же направлении. После абсорбера формальдегид отделяют от гемиформаля в газоотделителе и подают на вторую ступень.

Трубки первого по ходу газа абсорбера охлаждаются снаружи водой при 10-12° С, второго - рассолом при минус 20-минус 25° С.

Гемиформаль этиленгликоля в количестве 890 кг/ч, содержащий около 39% формальдегида, 0,04-0,06% воды и 25% уайт-спирита при температуре от -5 до +5° С поступает на вторую по ходу газ ступень очистки. Из газоотделителя второй ступени

выходит 103 кг/ч очищенного формальдегида с содержанием воды 0,04-0,05%. Выход 89%.

Гемиформаль из газоотделителя второй ступени подают на первую ступень по ходу газа в количестве 902 кг/ч с концентрацией формальдегида около 40%, воды 0,11-0,12% и при 25-30° С вьшодится на регенерацию.

П р и м е р 2. Формальдегид в количестве 130 кг/ч, имеющий в качестве основной примеси около 3% воды поступает на очистку гемиформалем циклогексанола. Очистка осуществляется на трех ступенях с газоохделителями, аналогичньхми описанным в примере 1. Тру&си абсорберов первых двух ступеней по ходу газа охлаждаются снаружи водой при 10-12° С, третьей ступени - рассолом при температуре от -20 до -25°С.

Гемиформаль циклогесанола в количестве 879 кг/ч, содержащий около 16% формальдегида, 0,02-0,04% воды я 31% ацеталя, при температуре от -5 до +5° С поступает на последнюю по ходу газа ступень очистки. Из газоотделителя последней ступени выходит 106 кг/ч очищенного формальдегида, содержащего 0,05-0,06% воды. Выход 82%.

Гемиформаль, двигаясь по ступеням противотоком, внутри ступеней прямотоком относительно формальдегида проходит третью и первую ступени по ходу формальдегида и в количестве 900 кг/ч с концентрацией формальдегида около 18%, ацеталя около 30%, воды 0,4-0,5% при температуре 30-50° С вьтодится на регенерацию.

П р и м е р 3. Гемиформальциклогексанола, отводимый из системы очистки формальдегида в примере 2, подают на регенерацию в насадочную отгонную колонну непрерьшного действия диаметром 500 мм

и высотой насадки 4 м (насадка из колец Рашига 15x15мм). Колонна работает под вакуумом 650-660ммрт.ст. при температуре 95-98°С. После отгонки избьпочного фомальдегида и практически всей влаги гемиформаль вновь поступает в систему

очистки. Количество ацеталя в смеси не возрастает в течение по крайней мере 250 таких рециклов.

Формула изобретения

1. Способ глз бокой очистки формальдегида путем контакта газообразного формальдегида с гемиформалем при температуре от -25 до +25° С с последующей регенерацией отработанного темиформаля путем ректификации, отличающийся тем, что, с целью повьппения выхода очищенного формальдегида, гемиформаль применяют в смеси с углеводородами или простыми эфирами, содержащей 60-80 вес.% гемиформаля.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

в качестве простого эфира используют ацеталь того

же спирта, который входит в состав гелшформаля.

3. Способ попп. 1и 2, отличающийся тем,

что регенерацию отработанного гемиформаля проводят путем рекшфикации при температуре 90-100° С и давлении 650-700 мм рт.ст.