Способ получения галоидалюминийорганических соединений Советский патент 1976 года по МПК C07F5/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ САгН )-nAi где Аг апкипзамешенный бензол, X - галоген, п 0-5 подвергают взаимодействию с алюмин ническим соединением типа Rn АЕ Х(з-п)7 где К - алкил, алкенил шш водород, IT - 2 или 3; X - галоген, в среде органического растворителя мер петролейного эфира, с выделени целевого продукта известными прием Реакция идет в мягких температурных условиях. Будучи ионизированным, жидкий комплекс содержит активный кислый атом водорода и анион галогена и, поэтому, активен в реакции даже со сравнительно малоактивными соединениями алюминия. Жидкий комплекс легко дозировать, его можно вводить до или после введения раствора исходного алюминийорганического соединения. Особенно удобна в случае тройного комплекса точная фнксация конца реакции, что важно для получения чистых конечных продуктов. Показателем окончания реакции служат момент обесцвечивания слоя окрашенного комплекса и преврашение системы из двух несмешивающихся жидкостей в одну. По окончании процесса система представляет собой либо раствор готового галоидалк минийорганического соединения, либо его раствор и осадок галогенида алюминия (например AECEj). В последнем случае их разделяют простым фильтрованием. Производство комплекса, используемого для получения галоидалюмлнийорганических соединений, освоено в промышленности. Способ прост и удобен в работе. Пример 1.В стеклянную двухгорлую колбу емкостью 50 см , продутую сухим аргоном и снабженную термометром, делительной воронкой и магнитной мешалкой. вводят в токе аргона 10 мл сухого петролейного эфира и 1,95 г свежеперегнанного триизобутилалюминия. Реакционный сосуд термостатируют в бане со льдом при 6°С, В делительную -воронку помещают 4,8 г жидкого темно-красного комплекса, имеюшего удельный вес 1,11 г/см и состав ( )2С,Н,СН, (алюминий определялся трилонометрически, хлор - по Фэльгарду, ароматический углеводород - экстракцией петролейным эфиром с отгонкой последнего). При быстром добавлении жидкого комплекса к углеводородному раствору (изо Сг,Нд)зАЕ наблюдается расслаивание реакционной сме- си; верхний слой - прозрачный раствор триизобутилалюминия, нижний окрашенный жидкий комплекс, В .ходе реакции, которую проводят при слабом перемешивании нижн&го слоя, на дно колбы выпадает светлый осадок и система становится трехфазной. Окрашенный жидкий слой постепенно уменьшается в объеме и через 1 ч образуется гомогенный жидкий раствор, Осадок отфильтровывают, взвешивают и анализируют. По данным элементного анаjmaa мольное отношение А -СС 1:2,9, что соответствует . Вес осадка 1,91 г или 97% от теоретического. Для полного удаления газообрас ных продуктов фильтрат нагревают до 60 с а затем охлаждают до О С и хроматографически газ идентифицируют как изобутан. Затем фильтрат перегоняют в вакууме. Получают фракцию с т, кип. 107°С 1 мм. рт. ст. По .химическому акатшау мольное соотношение изо- Ае 2:1 и се : Аб 0,95:1, Получают диизобутилалюминийхлорид с выхо ° 1,65 г или 95% от теоретического. Ре « ° (изо-с н),Ае(сн, Ае.,се)-2сн,. изо-С Н)Аесб |А6,,С +SCH C H - -ИЗО- С Н t. ° П р и м е р 2. Опыт проводят в той же последовательности, что и в примере 1, но в качестве реакционного раствора используют смесь диизобутилапюмннийхлорида (1,78 г) и 10 мл петролейного э4нра. После прибавления к раствору Cn30-((,Hg)2AfCt 5 г комплекса, указанного в примере 1 состава, наблюдается выпадение мелкодисперс- осадка. Смесь выдерживают при 4О С течение 1 ч, при этом выделялся изобутан. По окончании реакции получают 1,90 г АECgj(найденное мольное соотношение А6;С 1:2,95 или 96,4% от теоретического). Анализ фильтра показал, что мольное соотношение изо-С Н ; At 0,96:1 иСе;А 2,05:1, что соответствует образованию изо- бутилалюминийдихлорида. Выход продукта после вакуумной отгонки растворителя 1,5 г ®®°° ° теоретического. Реакция идет по схеме (изо-С Н лргрц-гилии+..о 4 9Месе-СН, ).2СН,,)2 f Н f Пример 3. Опыт проводят в той же аппаратуре, что и в примере 1, но при другой последовательности введения реаген- тов: к 5 г жидкого комплекса того же сое-