ран с тем учетом, чтобы он не вступал в реакцию с SO2C12 в условиях реакции, в присутствии катализатора - церекиси бензоила, цри температуре 110-130°С в течение 1,5-3 ч. Выход целевых продуктов составляет 72-85%. Целевые продукты выделяют из реакционной массы известными приемами: либо фильтрацией, либо отгонкой досуха растворителя с последующим растиранием оставшегося остатка с эфиром, либо с петролейным эфиром.
Пример 1. 2-Хлор-7-хлор-5Н-пиридо (2,3-Ь) (1,4) тиазинон-6.
К суспензии 1 г (0,005 моль) 2-хлор-пиридо (2,3-Ь) (1,4) тиазинона-6 и 0,1 г (0,0004 моль) церекиси бензоила в 30 мл сухого хлорбензола при 120-125°С добавляют в течение 15-20 мин раствор 0,68 г (0,005 моль) хлористого сульфурила в 10 мл хлорбензола. Кипятят при 125°С в течение 2 ч, затем реакционную массу охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают, получают 0,8 г продукта. Хлорбензольный раствор упаривают досуха, остаток растирают с эфиром. Получают еще 0,2 г. Выход 85%. Бесцветные кристаллы, плохо растворимые в спирте, эфире, бензоле, нерастворимы в воде. Т. пл. 222-224°С (из толуола). Найдено, %: С 35,6; Н 1,74; С1 30,25. Вычислено, %: С 35,76; Н 1,71; С1 30,15. ПМР-спектр: 6,13 м. д. (7 СН); 7,3, 7,39 м. д. (ЗСН, 4GH).
Пример 2. 2-Хлор-7,7-дихлор-5Н-пиридо (2,3-Ь) (1,4) тиазинон-6.
К суспензии 1 г (0,005 моль) пиридо (2,3-&) (1,4) тиазинона-6 и 0,2 г (0,0008 моль) перекиси бензоила в 30 мл сухого хлорбензола при 120-125°С добавляют в течение 15 мин раствор 1,36 г (0,01 моль) хлористого сульфурила в 10 мл хлорбензола.
Кипятят при 125°С в течение 2 ч. Раствор упаривают досуха, остаток растирают с петролейным эфиром. Твердое вещество отфильтровывают, получают 1 г (74%). Бесцветные кристаллы, плохо растворимы в спирте, эфире, бензоле, нерастворимы в воде. Т. пл. 213-214°С (из толуола). ПМР-спектр: 7,3; 7,4 м. д. (ЗСН, 4СН). Найдено, %: С1 38,97 Вычислено, %: CI 39,4. Вещество охарактеризовано дополнительно, как диметоксипроизводное, полученное путем обработки дихлорпроизводного метанолом. 0,5 г (0,0018 моль) 2-хлор-7,7дихлор 5Н-пиридо (2,3-Ь) (1,4) тиазинона-б растворяют в 30 мл горячего метанола и оставляют на 2 суток. Раствор упаривают досуха, остаток растирают с водой. Получают 0,43 г (90%). Бесцветные кристаллы, растворимые в спирте, нерастворимые в воде, плохо растворимые в бензоле, эфире. Т. пл. 205-207°С (из бензола).
Найдено, %: С 41,86, Н 3,47; N 10,56; G1 13,46.
Вычислено, %: С 41,53; Н 3,4; N 10,75; С1 13,6.
Пример 3. 4-Метокси-7-хлор-5Н-пиримидо (4,5-Ь) (1,4) тиазинон-6. К раствору 1 г (0,005 моль) 4-метоксипиримидо (4,5-Ь) (1,4) тиазинона-6 в 30 мл сухого хлорбензола при 70°С добавляют 0,1 г (0,0004 моль) перекиси бензоила, раствор доводят до кипения (125°С) и медленно, порциями, в течение 0,5 ч прибавляют раствор 0,7 г (0,005 моль) хлористого сульфурила в 5 мл хлорбензола. Кипятят еще ,5 ч, охлаждают реакционную массу до 100-110°С и фильтруют. Фильтрат
доводят до комнатной температуры. Выпавший осадок отфильтровывают, получают 0,5 г продукта. Хлорбензольный маточник упаривают досуха, остаток растирают с петролейным эфиром. Получают еще 0,35 г.
Выход - 85%. Бесцветные кристаллы, плохо растворимы в бензоле, эфире, воде, растворимы в сцирте. Т. пл. 178-179°С (из бензола).
Найдено, %: С 36,07; Н 2,69; С1 15,04.
Вычислено, %: С 36,28; Н 2,61; С1 15,3. ПМР-спектр: 2,44 м. д. (40СНз); 3,34 м. д. (7СН); 5,04 м. д. (2СН).
Пример 4. 4-Метокси-7-хлор-7-карбоэтокси-5Н-пиримидо (4,5-6) (1,4)-тиазинон-6.
К раствору 2,7 г (0,01 моль) 4-метокси7-:карбоэтоксипиримидо- (4,5-Ь) (1,4) тиазинона-6 в 40 мл сухого хлорбензола при 70°С добавляют 0,2 г (0,0008 моль) перекиси бензоила, раствор доводят до кипения (125°С) и порциями, в течение 0,5 ч прибавляют раствор 1,4 (0,01 моль) хлористого сульфурила в 10 мл хлорбензола. Кипятят еще 2 ч, охлаждают до 100-110°С,
ильтруют, фильтрат упаривают досуха, статок кристаллизуют из эфира. Получат 2,2 г (72,3%). Бесцветные кристаллы, астворимы в спирте, эфире, нерастворимы воде. Т. пл. 136-138°С (из циклогексана). ПМР-спектр: 1,35 м. д. (C2Hs); ,07 м. д. (ОСНз); 8,3 м. д. (2СН).
Найдено, %: С 39,39; Н 3,40; С1 11,42; 13,95; S 10,6.
Вычислено, %: С 39,54; Н 3,31; С1 11,67;
13,83; S 10,56.
Формула изобретения
1. Способ получения галогенпроизводых 5Н-пиридо (2,3-6)-или 5Н-пиримидо (4,5-Ь) (1,4) тиазинов общей формулы
Л, 3ff
.
««,
где X - СН или N,
R - водород или галоген, 65 RI - водород или алкоксигруппа.
56
Rs - водород, этоксикарбонильнаягде R, RI и X имеют указанные значения;
труппа или хлор, отличающийся тем,чения;
-что пиримидо (4,5-Ь) или пиридо (2,3-Ь)Кг - водород или этоксикарбониль(1,4) тиазиноны-6 общей формулыная групна,
Яаодвергают взаимодействию с хлористый
I Осульфурилом в присутствии в кач1естве ка Ттализатора перекиси бензоила в среде
в $ 5 инертного органического растворителя при
10 температуре 110-130°С в течение 1,5-3ч.
534073
