Способ реставрации изделий из кожи Советский патент 1976 года по МПК C09D3/72 C08L75/08 B05D7/12 

(54) СПОСОБ РЕСТАВРАЦИИ ИЗДЕЛИЙ ИЗ качестве отвердителя вводят полиизоцианаты. В качестве гликолей применяют этиленгликоль, пропиленгликоль и т.п., преимущественно 1,4-бутандиол. Дикарбоновыми кислотами служат янтарная, себациновая и т.п. преимушественно адипиновая кислота. В качестве диизоцианатов применяют 2,4 -толуилендиизодиават, 4,4-дифенилметандиизодианат, их смеси, 1,5-нафтилендиизоыианат, гексаметилендиизодианат. В качестве раствора высокомолекулярного линейного по лиуретана применяют раствор в диметилформамиде или смеси растворителей, содержащей диметилформамид, линейного полиэфируретана молекулярного веса 6ОООО-100ОО полученного путем реакции в диметилформамиде гидроксилосодержащих линейных просты или сложных олигоэфиров с молекулярным весом 700-3000, мономерных гликолей или диаминов и ароматических диизоцианатов пр молекулярном соотношении олигоэфир: гликоль (диамин): диизоцианат и общем молярном соотношении N СО - и ОН - групп 1 : 1. В качестве гидроксилсо- держаших линейных сложных олигоэфиров применяют продукты с молекулярным весом ЗОО-700О, полученные псликонденсадией гликолей и дикарбоновых кислот. В качестве простых полиэфиров применяют гидроксилсодержашие олигомеры окисей алкиленов с молекулярным весом 700-3000, полученные анионной полимеризацией окисей алкиле нов в присутствии инициаторов - гликоля, либо катионной полимеризацией. Раствор низкомолекулярного линейного полиуретана, содержащий отвердитель, применяют с концентрацией 5-10%. При этом для обеспечения необходимой адгезии его достаточно нанести в один слой. Концентрация раствора высокомолекулярного полиэфируретава зависит от характера дефектов. Для заполнения глубоких трешин или разрывов применяют растворы 25-30%-ной концентрации в диметилформамиде; их вводят внутрь трещин или других дефектов в несколько приемов с сушкой в токе горЯ чего воздуха после каждого нанесения, до выравнивания поверхностей. При наличии микротрещин, а также для перекрытия всей поверхности изделия после выравнивания глубоких трешин применяют растворы 5-10%-ной концентрации в см си растворителей. Для получения таких ра- створов берут растворы 25-ЗО% ной концен трации в диметилформамиде и разбавляют их смесью, состо5пдей, например, из 4О% диметилформамида, 40% метилэтилкетона. 10% бутилацетата и 10% циклогексанона. 60 „ Такие растворы хорошо наносятся как кистью, так и из краскораспылителя. Разбавленные растворы наносят многократно с сушкой после каждого нанесения в токе горячего воздуха. Для достижения нужного цвета в растворы вводят пигменты и/или красители. Степень блеска покрытия увеличивается с его толшиной (количеством слоев) и температурой сушки. Для достижения лакового блеска необходимо проводить сушку в токе воздуха с 60-7О С, А. Реставрация изделий из нелакированной кожи хромового дубления. Пример 1. Старое красочное по- крытие снимают с изделия с помошью тампона, смоченного ацетоном, поверхность изделия сушат в течение 15-2О мин на воздухе, после чего на всю поверхность наносят один слой 10%-ного раствора в ацетоне низкомо- лекулярного линейного полиуретана молекулярного веса 25000, полученного из полибутиленадипината с молекулярным весом 1700 и 2,4-толуилендиизодианата; к раствору перед его не несением добавляют 1,5 вес,% 2О%г-ного раствора трифенилметантриизоцианата в дихлорэтане. После сушки этого слоя на изделие кистью или распылителем наносят 2-3 слоя 6%-ного пигментированного раствора высокомолекулярного полиуретана в букете растворителей, состоящих из диметилформамида, метилэтилкетона, бутилацетата и диклогексанона, и 6-10 после- дуюших слоев такого же раствора, содержашего вместо пигмента ацетонорастворимый краситель. После нанесения каждого слоя изделие сушат в токе сухого воздуха с температурой 60-70 С в течение 3-10 мин; последний слой сушат в течение 20 мин. Для приготовления 6%г-ного раствора берут 257 у-ный раствор в диметилформамиде полиэфиру ре тана молекулярного веса 80000, полученного в растворе в диметилформамиде из содержаш.его концевые ОН-группы полибутиленэтиленгликольадипината с молекулярным весом 1500, этиленгликоляидифенилметандиизоцианата при молекулярном соотношении полиэфир:гликоль;диизоцианат 1 : 2: 3, раствор разбавляют соответственно смесью, состоящей из 40% диметилформамида, 40% метилэтилкетона, 10% бутиладетата и 10% циклогексанона. Для пигментирования раствора добавляют пигментную пасту, приготовленную на базе того же раствора полиэфируретана, а для подкрашивания в аналогичный раствор добавляют раствор ацетонорастворимогс кра- сителя в смеси ацетона и этилцеллозольва, Получают изделие с покрытием, имеющим лаковый блеск, Свободные пленки, отлитые из того же раствора, характеризуются сопротивлением

разрыву 550 кг/см и относительным удлинением 610%,

Образцы кожи с нанесенным покрытием испытьгоают на многократный изгиб и липкость лаковой пленки. Образцы вьщерживают более 2ОО тыс, циклов на многократный изгиб, а липкость лаковой пленки равна нулю.

Для сравнения испытывают свобо ань1е пленки, отлитые из двухкомпонентной компо-ю зиции на основе касторового масла и толуилендиизоцианата, применяемые в промышленности для изготовления лаковых кож, а также паковые кожи, полученные с ее применением. Свободные пленки имеют сопротивление разрыву 100 кг/см и относител ное удлинение 180%, Образцы выдерживают на многократный изгиб - 45 тыс, циклов, а липкость пленки равна 1,5 г/мм , Пример 2, Изделие обрабатьтают аналогично примеру 1, В качестве первого слоя наносят 1О%-ный раствор в ацетоне полиуретана молекулярного веса 400ОО, полученного из полибутиленадипината с мо- лекулярным весом 13ОО и 2,4-толуилендиизоцианата; л раствору перед его нанесением добавляют 0,5 вес,% 75Усг-ного раствора в этилацетате аддукта 2,4-толуилендиизоцианата и триметилолпропана, Б качестве раствора высокомолекулярного полиуретана применяют ЗО%-ный раствор в диметилфорьмамиде полиэфируретана молекулярного веса 85000, полученного из полибутиленэтиленгликольадипината с молекулярным весом 2000, 1,4бутандиопа и дифенилметандиизоцианата при молярном соотношении соответственно 1:3:4. Свободные пленки отлитые из этого раствора, имеют сопротивление разрыву 68О кг/см и относительное удлинение 460°/ П р и м е р 3, Изделие обрабатывают аналогично примеру 1 с использованием того же раствора низкомолекулярного полиуретана, В качестве раствора высокомолекулярного полиуретана применяют 257с ный раствор в диметилформамиде полиэфируретана молекулярного веса 80000, псщченного из полиэтиленгликольадипината с молекулярным весом 1700, пентаметиленгликоля, 2,4-то. луилендиизоцианата и 4,41дифенилметандиизоцианата, взятых в молекулярном соотношении соответственно 1:3:1:3, Свободные пленки, отлитые из этого раствора, характеризуются сопротивлением разрыву 430 кг/см и относительным удлинением 570%, Пример 4, Изделие обрабатывают аналогично примеру 1 с использованием то- 60

го же раствора низкомолекулярного полиурегта- на, к которому в качестве сшивающего агента добавляли 2 вес. % 2О%-«ого раствора полиизоцианата марки Б (ТУ-6-ОЗ-216-68) в ацетоне.

В качестве раствора высокомолекулярного полиэфируретана применяют 25%наый раствор в диметилформамиде полиэфируретана молекулярного веса 90000, полученного из полифурита с мол.вес. 1000, гексаметиленгликоля и дифенилметандиизоцианата, взятых в молярном соотношении соответственно 1:2:3. Свободные пленки, отлитые из этого раствора, характеризуются сопротивлением раэрьту 480 кг/см и относительным удлинением 520%, Пример 5, Изделие обрабатьтают аналогично примеру 1 с использованием раствора низкомолекулярного полиуре-шна, согласно примеру 2, В качестве раствора высокомолекулярного полиэфируретана применяют 25%-ный раствор в диметилформамиде полиэфируретана, полученного из полифурита с мол,вес, 2ООО, этиленгликоля и 4,4 дифенилметандиизоцианата, взятых в молекулярном соотношении 1:4:5, Свободные пленки, отлитые из этого раствора имеют сопротивление разрыву 67О кг/см и относительное удлинение 435%, Все образцы кожи с покрытиями, полученными согласно примерам 2-5, выдерживают испытание на многократный изгиб выше 2ОО тыс. циклов и обладают липкостью пленки, равной нулю, Б, Реставрация изделий из натуральной паковой кожи. Пример 6, Поверхность изделия из лаковой кожи, имеющего трещины, протирают ацетоном, сушат 2О-30 мин при тем- пературе помещения, в местах трещин кожу Разглаживают горячим роликом или утюжком через фторопластовую пленку. Затем на все изделие, в том числе и на края трещин, наносят один слой 10%-ного раствора низкомолекулярного полиуретана в ацетоне, анало « « применяемому в примере 1, После сушки этого слоя на воздухе в те «« Р.Т ° Р ° шпателем вводят 25%..ный неразбавленный раствор в диметилформамиде высокомолекулярного полиэфируретана, аналогичного приведенному в примере 1, окрашенный пих ментом в цвет изделия. После каждого нанесения изделие сущат в токе сухого воздуха с температурой 60 С в течение 5-8 мин. Заделку трещин производят до полного выравнивания поверхности. Для выравнивания цвета и восстановления блеска изделия затем производят 2-3 разовое покрытие всего изделия раствором того же высокомолекулярного полиэфир- уретана, полученного путем разбавления 25%-ного раствора смесью диметилформамида, металиэтилкетона, бутилацетата и циклей гексанона. Раствор окрашивают ацетонорастворимым красителем или применяют бесхшетный. После каждо1Х1 покрытия производят сушку изделия в токе сухого воздуха с темпе ратдоой 60°С в течение 3-5 мин, а последНИИ слой сушат в течение 20 мин, Изделие после обработки приобретает о яовленный вид, при этом имевшиеся на нем трещины практически незаметны. Испытание реставрированных поверхностей при мнохчжратном изгибе показало, что в местах заделки трешины вновь не образуются. Формула изобретения Способ реставрации изделий из кожи путем послойного нанесения полиуретанового покрытия на предварительно очищенную органичоским растворителем поверхность реставрируемого изделия с последующей сушкой получаемого покрытия, отличающийс я тем, что, с целью улучшения качества покрытия, наносят сначала слой 5-1О%-ного раствора линейного алифатического полиуретана молекулярного веса 200ОО-40000 с отвердителем - полиизоцианатом, а затем 2-10 слоев 5-30%-ного раствора линейного полиуретана молекулярного веса 60000-10000О с последующей сушкой каждого нанесенного слоя в токе горячего воздуха при 6О-70°С, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1, Патент ФРГ № 834068, кл, 75 С 5/03, 1952 г, 2, Журнал Служба быта, № 6 1973 г, стр, 27 - прототип, 3, Лупьян, Без заплаток