СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМОЧЕВИНЫ Советский патент 1969 года по МПК C08G18/74 

Изобретение относится к способу получения полимочевины методом межфазной поликонденсации на. основе полиаминов и полиизоцианатов.

По известному способу полимочевину получают методом межфазной поликонденсации путем проведения реакции в системе несмешивающихся или ограниченно смешивающихся жидкостей между растворами или суспензиями полиизоцианатов и полиаминов. При этом получаются полимочевины кристаллического строения с высокими температурами плавления, которые не могут яайти широкого практического применения.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что для улучщения физических свойств полимочевин в качестве полиизоцианата используют предполимер со свободными NCD-группами, полученный реакцией гидроксилсодержащего олигомера с диизоцианатом.

Реакция проходит в системе двух несмешивающихся жидкостей, в одной из которых растворяется либо диспергируется предполимер, а в другой - полиамин.

Раствор либо дисперсию предполимера в одном из двух несмешивающихся растворителей смещивают с раствором- либо дисперсией диамина в другом растворителе, полученную эмульсию перемещивают в течение нескольких минут. Для лучщей гомогенизации смеси иногда применяют эмульгаторы, например полидиметилсилоксаны, ОП-7, ОП-10 и др. Затем полученную полимочевину отделяют, промывают и сушат под вакуумом при 60-100°С. 5 В качестве растворителей используют лю бые несмешивающиеся либо ограниченно смешивающиеся жидкости, например систем циклогексан - нитрометан, метиленхлорид этиленгликоль, хлорбензол - вода и т. п.

0 Предполимеры получают обычным методом - термической реакцией гидроксилсодержащих олигомеров с избытком диизоцианатов. В качестве гидроксилсодержащих олигоме5 ров используют простые полиэфиры из окисей олефинов, а также сложные полиэфиры на основе дикарболовых кислот и полиспиртов. Из полиизоцианатов пригодны любые доступные продукты этого класса соединений, как например гексаметилендиизоцианат, толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, 1,5-нафтилендиизоцианат и др.

Полиамины, используемые для удлинения цепей, могут быть самыми разнообразными

5 (алифатическими, ароматическими, циклоалифатическими), так например гексаметилендиамин, фенилендиамин, бензидин, пиперазип, диэтилентриамин и т. п. Кроме того, для проведения реакции могут быть использованы и Использование изоцианатных -предполимеров для получения полимочеввны методом межфазной поликонденсации позволяет получать продукты, свойства которых можно изменять в широких пределах. После соответствующего измельчения полимочевина может быть получена в виде легко транспортируемых гранул. Растворы такой полимочевины в течение длительного времени стабильны, вязкость практически не изменяется. Растворы полимочевины могут применяться в качестве пленкообразующих веществ, например, для производства искусственной кожи, волокон, лаков, покрытий и т. п. Кроме того, гранулы полимочевины могут быть переработаны в пленочные материалы либо другие полиуретановые изделия с использованием доступных методов переработки - вальцевания, каландрирования, прессования и т. п. при соответствующих температурах. Пример 1. 9,01 г (0,0037 моль) предполимера на основе полиоксипрониленгликоля с мол. вес. 2000 и толуилендиизоцианата растворяют в 13,2 мл четыреххлористого углерода и перемешивают в течение 30 сек при комнатной температуре на механической мешалке со скоростью 5000 об/мин. Затем добавляют 0,388 г (0,035 моль) ж-фенилендиамина, растворенного в 3,16 мл этиленгликоля. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 мин. Образовавшийся полиуретан промывают ацетоном и сушат при 60°С под вакуумом. Выход готового продукта 92,5%. Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимочевины в диметилформамиде при 30°С 0,18. Пример 2. 7,84 г (0,0032 моль) предполимера на основе полиоксипрониленгликоля с мол. вес. 2000 и толуилендиизоцианата расгворяют в 23,5 мл циклогексана, перемешивают в течение 30 сек при комнатной температуре на мешалке со скоростью 5000 об/мин и добавляют 0,338 г (0,0031 моль) ж-фенилендиамина, растворенного в 2,67 мл нитрометана. После перемешивания в течение. 2 мин полимочевину отделяют, промывают ацетоном и сушат при 60°С под вакуумом. Выход готового продукта 90,7%. Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимочевины в диметилформамиде 0,18. Пример 3. 10,43 г предполимера, указанного в примерах, приведенных выше, растворяют в 26,6 мл бензола, перемешивают в течение 30 сек при комнатной температуре на механической мешалке со скоростью 5000 об/мин и добавляют 0,432 г (0,004 моль) л-фенилендиамина, растворенного в 3,9 мл воды. После перемешивания в течение 2 мин образовавшуюся полимочевину отделяют, промывают ацетоном и сушат при 60°С под вакуумом. Выход готового продукта 85%. Удельная вязкость 0,5%-ного раствора в диметилформамиде при 30°С 0,32. Пленки, полученные из 30%-ного раствора полимочевины в диметилформамиде, имеют следующие физико-механические показатели: предел прочности при растяжении, кг/см 56 относительное удлинение, % Предмет изобретения Способ получения полимочевины методом межфазной поликонденсации путем проведения реакции в системе несмешивающихся или ограниченно смешивающихся жидкостей между растворами или суспензиями полиизоцианатов и полиаминов, отличающийся тем, что, с целью улучшения физических свойств полимочевины, в качестве нолиизоцианата используют предполимер со свободными NCO-rpynnaми на основе гидроксилсодержащих соединений и полиизоцианата.