4,4-Диокси-2,3,5,6,2" ,5"6"-октафтордифенилметан,какмономер для синтеза термостойких полимеров Советский патент 1976 года по МПК C07C39/16 C07C39/24 C07C37/20 

к-., i : J;TO, устой- : других хи . , эластнч..о - и 9.-, Oi о, О, .

авляе7ся ног

:..: V С :-,4-ЦИОКСИ: p JfCiieHJUl- :- -л стой

- е|е-де napSTo: :11л;--2(г -чгеграфгор.о срывEjij; беавоцтг

::sfOn.мер KOHKGH:

3 моле-фоновой, ;; ;

яда70°С. Вы-с

sia нх25 75-80%.

; - „, 3, 5,-,о:а.я (4,4 , -: УiFH-Ii. iGK

-,:: ко:-/: --:;:.:Л:па г знлп естиа . ..;;.-: ч- 2;3, 5, 6.,:;птг-крозанных :- н-слот, иакря;р;о:- к.;: я -срсуль:Г;;. : у ,-v О до .. ;- .х--таэляет

Исходным, сырьем для получения 4,4 -диоксиоктафгордифенилметана является доступный 2, 3, 5, 6 Тетрафторфенол, попучаемьгй из октафтортсшуола, который является товарным продуктом. Строеjme 4,4 двоксиоктафгордифенилметана доказано с помощью ИК-сггектров и ЯМР-спектроа.

Пример. К перемешиваемому раствору Ю г (0,3 моля) параформа Б 60 мл Н S О (d 1,83), охлажденного до температуры от О до 5 С, прибавляют небольшими порциями в течение ЗО мин 50 г (О,3 моля) 2, 3, 5, 6- тетрафторфенола в 8О мл {(3 1,83). Перемешивают еше 1 час 30 мин при температуре от 5 до 10 С, оставл$аот на ночь и выливают в ЗОО мл ледяной воды. Осадок отфильтровываю промывают водой, сушат и получают 5 О г светло-коричневого осадка с т.пл. 169-172 С, который растворяют в 600-700 мл бензола, кипятят с 2О-25 г активированного угля в течение 1О мин, уголь отфильтровывают, промывают горячим бензолом. (2 раза по 50 мл) и после удаления растворителя получают 46 г (90%) бесцветных кристаллов с т.пл. 174-176 С (из бензола).

Найдено, %: С 45,3; 45,5; Н 1Д; 1,2; F 44,2; 44,3; Мол. в. 338, 345.

,.

Вычислено, %; С 45,4; Н 1,2; F 44,2; Мол.в. 344.

В спектре ЯМР Г имеется два сигнала при -0,6 и -18,0 м.д. от сигнала как внутреннего стандарта с соотношением интенсивностей 1:1. В спектре ЯМР нкмеется два сигнала равной интенсивности при -3,64 и -6,35 м.д. (внешний стандартТМС) ИК-спектр содержит полосы поглощения при 15О5 и 1670 см (попифторированное ароматическое кольцо) и 358О см (ОН).

Дибензоат 4,4-диоксиоктафтордифенипметана получен нагреварием последнего с 2 эквивалентами хлористого бензоила s пиридине, т.пл. 135-136 С (на спирта).

Иайдено,%: С 58,5, 58,7; Н 2,1; 2,3; F 27,4; 27,7;

q Ц/вР Вь числено,%: С 58,7; Н 2,2; F 27.5.

Пример2.К перемешиваемому раствору О,3 г параформа в 4 мл HCl(,19) и 5 мл HSOjCl прибавляют 2 г 2, 3, 5, -тетрафггорфенола. Нагревают и перемешивают реакционную смесь 2 часа при 4060 С и аналогично описанному в примере 1 получают 1,6 г (77%) 4,4-диоксиоктафтордифенилметана с т.пл. 174-176 С.

Примерз. К смесй 2 г (0,012 моля) 2, 3, 5, 6-тетрафггорфенола и 6 мл H,SO. (d 1,83) прибавляют раствор 0,2 г

СО,О06 мопя) иарафор а в 6 мл Н,-зО (а - 1,83), гее.)емеи1ивают в теченке 1 часа ггон температуре от 2О до 40 С и аналоги шо описанному в примере 1 получают- 1,6 г (77%) 454-дноксиоктафтордифеш1ЛЬ,етана с т.пя. 17 4-17 .

Пример 4. К pactsop.;- 0,6 г .: ного форлалЕна (0,012 м.опя ) в 10мл (d 1,835) прибавляют порциями при перемешивании 2 г (0,О12 моля) 2, 3, . 5, 6-тетрафг-орфенола в 10 мл Н 5 О( 1,835) при температуре . Перемешивают реакционную смесь в течение 1 часа при 40°С и аналогично описанному в примере 1 1,65 г (80%) 4,4 диоксиокгафтордифенипметана с f.nn. 174-176 С.

Для подтверждения вoзмoжJiocти использования 4,4-диокси- 2, 3, 5, 6, 2, 3/5 6-октафтордифенилметана в качестве fvfOHOMeра для Синтеза термостойких по/шмеров прсвекскы исдытания.

Образец nonisM.epa был получен сгглавлегшем 4г.4 -диоксноктафтордифаниллчлетана и фгалевого ангидрида (мотшньш соотношения 1:1,2 соответственно) при температуре от 180 до 190 С в течеьше 4 час и при температуре от 22О до 230 С в течение 3 ча Полученный полимер по.цвергают испы.тагшю на растворимость темпера.туру размягчегшя, термостабияьность н торючесть (огнестойкость) методами.

В резз льтате испытаний установлено: 1. Полтимер .й uнeвor э цвета, стеклообразный, пр актическк пс растворяе-1х;я в бензоле,. Ог-раниченно растворим в кипяием хлороформе, ацетоне, 10%-ном растворе щелочи. При кипячeF 7iи измельченного образца в 15 20%-ной серной ккслотв появляется белья хлопьевидный осадок (вероятно продукты гидролиза), большая часть образца полимера не из1 геняется.

в воздушном термостате при 300°С в течение часа потеря в весе составила 1.2%, а при 400 С - 14%.

Таким образом, 4,4-диоксй-2, 3, 5, 6, .2, 3, 5, в--окта(,Ь-гордяфенклметан может быт использован как мономер для получения термостойких полимеров,например полиэфиров. формула изобретения /1111 4,4-диокси-2, 3, 5, 6, 2, 3, 5, 6-oi 4,4-диокси-2, 3, 5, 6, 2, 3, 5, 6-октафтордифенилг етан формулы как монсялер для синтеза термостойких потшмеров