Способ получения производных циклопентана Советский патент 1978 года по МПК C07C49/395 C07D339/06 C07D339/08 C07D493/10 

Изобретение относится к способу получейяя новых производных циклопентана, являющихся исходными продуктами в синтезе простзгландинов непркродкого происхождения. Известна реакция восстановления ннтрильной группы до альдегидной комплексным гидридом металла (ИЦель изобретения - получение новых производных циклопентана, исходных продуктов в синтезе неприродных простагландинов. Поставленная цель достигается способом получения производных циклопентана формулы I где Y, и Yj - одинаковые или различные и являются,одинарной связью, метиленовой или СИз-С СИ; группой. Способ получения соединений формулы I заключается в том, что соединение форму с о в ,д где УI и YS имеют вышеуказанные значения, восстанавливают комплексным гидридом металла в алифатическом или ароматическом углеводороде или безводном алифатическом эфире при (-)5 - ( + )5°С. Предпочтительно в качестве растворителя используют толуол или тетрагидрофуран. Пример 1. а) Метиловый эфир 3-{2-этокси-1-циклопеитенил)-пропн новой кислоты. 85 г (0,5 моля) метилового эфира 3- (2-оксоциклопентил)-пропиож)вой кислоты и 75 г (0,75 моля) изопропенилацетата нагревают с 1 г л-толуолсульфокислоты в условиях, исключающих присутствие влаги, и образующийся в процессе реакции ацетон отгоняют на колонке. Через 6 ч температура уже не понижается ниже 50°С. После охлаждения реакционную смесь- выливают при перемешивании в смесь гексана и насыщенного водного раствора кислого углекислого натрия, после перемешивания в течение 10 мин органическую фазу отделяют, сушат и перегоняют. Температура кипения 84-90°C/U,6 мм рт. ст. В спектре IMP 3,7 м.д. (ЗН, синглст); 2,15 м.д. (синглет). ti) Метиловый эфир 3-(2-оксо-5-циклопен тен-1-ил) пропионовой кислоты. ) К смеси 97 г (0,46 моля) метилового эфира 3-{2-аиетокси-1-циклопентенил) пропионовой кислоты, 370 мл хлороформа, 500 мл воды и 47 г углекислого кальция при 0°С прибавляют по каплям при энергичном перемешивании в течение 45 мин-раствор 75 г (0.47 .моля) брома в 125 мл четыреххлористого углерода. Затем реакционную смесь дополнительно перемешивают в течение 30 мин, органический слой отделяют и последовательно промывают его разбавленным раствором тиосульфата натрия и насыщенным раствором хлористого натрия, затем раствор сушат и упаривают. Полученный после упаривания маслообразный продукт растворяют в 125 мл абсолютного диметилфор.ма..мида и полученный раствор прибавляют к 82 г бромистого лития и 80 г углекислого лития в 900 мл абсолютного ди.метилфор.мамида. Смесь нагревают в течение 30 мин с обратным холодильником и после охлаждения выливают в 2,5 л воды со льдом. Затем при охлаждении прибавлением 5 н. соляной кислоты доводят рНдо 2 и трижды экстрагируют смесь диэтиловы.м эфиром. Объединенные эфирные экстракты сушат и упаривают, получают желтовато-коричневое масло. Полученный продукт кипятят в течение 5 ч с обратным холодильником в присутствии 1 г «-толуолсульфокислоты в 300 мл абсолютного метилового спирта для этерификации возможно омылившегося продукта. После охлаждения упаривают, остаток растворяют в бензоле, два раза раствор промыЕзают насыщенным раствором кислого углекислого натрия, сушат и упаривают. В результате перегонки остатка получают продукт с температурой кипения 94- 100°С/0,5 мм рт.ст. В спектре ПМР: 7,4 м.д. (1Н); 3,7 м.д. (синглет, ЗН). В спектре УФ: 225 нм. . -Ь,,) К раствору 340 г (2 моля) метилового эфира 3-(2-оксоциклопентил) пропионовой кислоты в 750 мл четыреххлористого углерода прибавляют по каплям при перемешивании и температуре 15-20°С раствор 324 г (2,4 моля) сульфурилхлорида в 500 мл четыреххлористого углерода. Когда интенсивное выделение газа прекрашается (2-5 ч), реакционную смесь упаривают при температуре бани в вакууме. Полученный остаток растворяют в 700 мл бензола. Бензольный раствор промывают до нейтральной реакции насыш,енным раствором кислого углекислого натрия, суuiaT безводным сернокислым магнием и затем прибавляют к не.му по каплям при перемешивании 303 г (3 моля) триэтиламина. При этом реакционную температуру поддерживают охлаждением ниже . После выдержки в течение ночи реакционную смесь два раза промывают ледяной водой, затем разбавленным раствором уксусной кислоты до нейтральной реакции. Органическую фазу после сушки над безводным сернокислым магнием -упаривают и полученный остаток подвергают перегонке. с) Нитрил-2-метоксикарбонилэтил-З-оксоциклопентакарбоновой кислоты. К 404 г (2,4 моля) метилового эфира 3- (2-оксо-5- 1иклопецтенил) пропионовой кислоты и 246 г (2,9 моля) ацетонциангидрина в 470 .мл безводного .метилового спирта прибав.ляют 21,6 г (0,4 моля) мет11.:1ата натрия и реакционную смесь пере.мешивают в атмосфере аргона в течение 4 ч 1три 45-50 0. После охлаждения прибавляют к реакционной с.меси при перемешивании 28 .м; ледяной уксусной кислоты, затем 1 л бензола, 1 л воды и 50 мл насыщенного раствора поварепной соли. Водную фазу еше два раза экстрагируют бензолом. Объединенные органические фазы промывают водой, сушат и упаривают. В результате фракционной перегонки получают бесцветную вязкую жидкость с т.кип. 132- , мм рт. ст. В спектре Г1МР: 3,75 м..ч. (сииглет, ЗН). В спектре ПК: 2235 . d) Нитрил 7-.метоксикарбонилэтил- 3,3;Ди етал-1.5-диоксаспиро(5,4)-дец-8-илкарбоновой кислоты. К раствору 60,5 г (0,31 .моля) нитрила-2-метоксикарбонилэтил-З-оксоциклопентанкарбоновой кислоты и 48 г (0,46 моля) неопентилгликоля в 1,5 л бензола при перемешивании прибавляют по каплям 5 мл эфирата трехфтористого бора и полученную смесь кипятят в течение 4 ч с водоотделителем. После охлаж11ения реакционную смесь промывают насыщенным раствором кислого углекислого натрия и водой, зате.м органический раствор сушат безводным сернокислым магнием и упаривают в вакууме. В результате перегонки получают бесцветный вязкий маслообразный продукт с т.кип. 150-157С/ -2 м рт.ст. Полученный продукт состоит из двух стереоизомеров, которые можно разделить с помощью хроматографии на силикагеле при использовании в качестве элюируюц.1.его средства смеси .хлороформа и этилового эфира уксусной кислоты, взятых в соотношении 9:1. Быстро изомеризующийся изомер имеет т.п.. 57-61 С, более .медленно изомеризующийся изомер имеет т.пл. 49-55 С. В спектре ПМР {смеси}: 3,7.м.д. синглет); 3,5 м.д. (4Н, синглет); 1,17 ( синглет); 0,77 ррм (ЗН, синглет). Для дальнейших стадий нспользуют смесь изомеров. e)Нитрил 7-карбоксиэтил-3,3-диметил-1,5-диоксаспиро-(5,4)-дец-8-илкйрбоновой кислоты.. Раствор 8,4 г гидроокись калйя (0,15 ыоля). в 100 мл метиловогоспирта прибавляют-к раствору 27,1 г (0,1 моля)йитри.па 7-метоксикарбонилэтил-3,3-диметил-1,5-диоксаспиро- (5,4) -дец-8-илкарбоновой кислоты. После выдерживаний реакционной смеси в течение 4 ч при комнатной температуре и выдерживания в течение 15 ч при 5°С проводят нейтрализацию ледяной уксусной кислотой. Затем при температура банк 20°С в вакууме проводят удаление растворителя и полученный остаток распределяют между диэтиловым эфиром и водным раствором днгидрофосфата катрия. Водную фазу еще раз экстрагируют эфиром и объед ненные эфирные вытяжки сушат и упаривают. Неочищенныйпродукт предгю-чт.ггелыю вводят в дальнейшие реакции, однйяо его можно очищать с помощью хромэтсграфик на 300 г силикагеля при использс-йанки в качестве элюирующего средства смеси хлороформа и метилового спирта, йзятых в соотношеирй 9:1. Е спектре ПМР: м.д. (шйроккй скцглет, JH); 3,5 м.д, (сикглет, 4Н); 1,17 м.д.(синглет, ЗН); 077 гл-д. (сккглет, ЗН), В спектре ИК: 2236 сн- (CN), . f)Нитрил 7-окскпропил-3,3-диметнл-1,Ь-диоксаспнро-(5,4)-дец-8-илкарбоновой ки :лоты. f i)38,6 г (0,137 молк) нитрила 7-метоксйка|::бовилэ1 нл-3,3-диметил-1,5-диоксасшфо-{ь,Г :;ец-3ч1лкарбоновой кислоты ирибавЛЯ1ОТ к psctE-opy, 3,45 г (0,158 .моля) литийборгидр-ц:,1 в 09 мл сухого тетрагкдрофурана. Смесь ккггртят в течение 3 ч в атмосфере аргона я после охлаждения при перемешивании прОЕС; :г пп -лвление по кзплям ледяной уксусной ;,;- аcnti до : ре фащения выделения водорода. о р кцкойной смеси отгоняют в вакууке р&,ао:::;лп- ль и полученный остаток распредаг:-;-; : ; диэтиловым эфиром и водным растг: ; ; ..;- лого углекислого натрия. Непосрэдстиеико после этого органическуюфазу два раза промывают водой и затем насыщенным раствором поваренной соли, после чего органический раствор сушат. После отгонки растворителя в вакууме и сушкк полученного остатка в высоком вакууме получают бесцветны-й маслообразный неочищен1 ый продукт, который используизт для дальнейгпнх превращений. Аналитически чистый продукт.получают хроматографией ка силикагеле при использовании в качестве элюирующего средства смеет клороформо /t ЭТИЛОВОГО эфира сс-от.ношении 8:2. уксусной кислоты, взятых г п (триплет, 2Н); В спектре ПМР: 3,7 м. 3,3 м.д. (синглеу, 4HI, 1,, 6 й.д. (синглет. ЗН);.0,75 М.Д. (сйнглет. ЗН). fg ) В условиях,исключающих присутствие влаги, ,35 ыа I к, раствора диборана в тетрагидрофуране прибавляют по каплям к 23,2 г (90 гЛмолей) нитрила 7-карбоксиэтил-3,3-диметил- ,5-дйоксаспиро- (5,4) -дец-8-йлка рбоновой кисипоты Б 200. мл абсолютного тетрагидрофурана при перемешивании. Реакцйомкую-смесь выдерживают s течение 3 ч при комнатной температуре и затем прибавляют к ней lio каплей мл-метиловоГ.О спирта, после чего. производят отгонку растворителя в вакууме. Пш ученный остаток еще два раза упаривают с метиловым спиртом и аналогично примеру . fj проводит очистку е помощыо хроматографии, или нспользуют вещество без Ъчист . «ij Нитрил 7-формилзтш1-3,3-диметил- ,5-Диdкcaeпиpo-(5,4)-дeц-8-йлкapбoкoзoй КИС-. лотк.. Q;i) rips-f перемешивании в атмосфере аргока я в условаяк, исключающих присутстэие плата, при 0°С прибавляют г (40 ммолей) трехокисй хрома к смеси, содержащей 40 кл .клористого метилена н 6,4 г (80.ммолей) сукого пиридина.-. Полученную смесь дополнительно перемешивают в тече1- ие 30 мин при комнатной температуре и затем гфйбаЕ..гьЧ1эт кией.по каплям 2,53 г {10 ммолей) нитрила 7-оксирропил-3,||-дЛметнл-1,5- диоксаспиро-(5,4)-дец-8-йлкарбоновой кислоты, в 10 мл.сухого хлористого метилена. После перемешивания в 5 ч добавля т еще 50 мл хлористого метиле на и. 30 мл воды, после -чего от реакционной cfvsecR отфильтровывают . на нутч-фильтре нерастворимые компоненты. Органическую фазу отделяют, промывают.0,5 н. раствором соляной кислоты, которую, охлаждают льдом, до полного удалений пиридина и затем до нейтральной реакцйи Rp-&MbiBa:iOT раствором кнелого углекисjoro натрия, после чего органическую фазу сушат. Полученный указанным способом неочищенный продукт непосредственно можно использовать -для дальнейш.их превращений, однако его также можно-.подвергнуть хроматографической очистке ,на силккагеле (i20 г) при кспользований в качестве, злюирующего средст&а смеси хлороформа н этилового ьфнра уксусной кислоты, взятых в соотношенйг §:2; В спейтре ЯМР: 9,85 м.д. (IH); 3,45 м.д. {4Н, синглет); 1,17 м.д. {ЗН, синглет); OJ5 .ч.д. (ЗН синглет):. Е.:.--:;тре-ИК; 2237 см- (CN); 1715

q,) В атмосфере аргона к суспензии, содержащей 2,0 г (0,15 ммоля) N-x.TopcvKiu нимида в 50 мл сухого бензола, при 0°С прибавляют при перемешивании 1,5 мл диметилсульфида. Спустя 10 мин приготовленную смесь охлаждают до - 25°С и непосредственно после этого прибавляют к ней по каплям раствор 2,53 г (10 ммолей) нитрила 7-оксипропил-3,3-диметил-1,5-диоксасниро-(5,4)-дец-8-илкарбановой кислоты в 5 мл толуола. Реакционную смесь дополнительно перемешивают в течение 2 ч при (- )25°С и непосредственно после этого прибавляют по каплям раствор 1,52 г (15 ммолей) триэтиламина в 5 мл толуола. Затем удаляют охлаждающую баню и через 5 мин прибавляют 100 мл диэтилового эфира. Затем реакционную смесь промывают 25 мл 0,3 н. раствора соляной кислоты и непосредственно после этого два раза проводят промывку водой. После сушки над сернокислы.м магнием и упаривания органической фазы получают неочищенный альдегид, который при желании по аналогии с примером fi .можно очистить или вводить без очистки в дальнейшие реакции. (J.,,() К охлажденному до ( -) раствору 7,0 г (25 ммолей) нитрила 7-.метоксикарбонилэтил-3,3-диметил-1,5-диоксаспиро-(5,4)-дец-8-илкарбоновой кислоты в lOO мл абсолютного толуола прибавляют по каплям в атмосфере аргона и в условиях, исключающих присутствие влаги в течение 40 мин, раствор 5,35 мл (30 ммолей) диизобутилалюминийгидрида в 80 мл абсолютного толуола, причем проводят энергичное перемешивание, В течение 90 мин температуру поддерживают на уровне (-)100°С, и затем в течение 60 мин при (-)70°С прибавляют 8 мл метилового спирта после чего при 0°С прибавляют 3,5 мл ледяной уксусной кислоты, 100 мл воды и 200 мл диэтилового эфира. Спустя 30 мин с помошью пористого стеклянного фильтра отсасывают нерастворивПJиecя продукты, органическую фазу промывают водой и раствором кислого углекислого натрия, после чего органический раствор сушат. В результате упаривания раствора получают неочищенный маслообразный альдегид, который при желании, по аналогии с примеро.м й|), можно очистить. h) Нитрил 7- (1,3-дитиа-2-циклопентил) этил -3,3- диметил-1,5-диоксаспиро-5.41 -дсц-8-илкарбоновой кислоты. При комнатной температуре в атмосфере аргона 5,13 г неочищенного нитрила 7-фор.милэтил-3,3-ди метил-1,5-диоксаспиро-(5,4)-дец-8-илкарбоновой кислоты (90-95 /оной степени чистоты), 1,88 г (2 ммоля) 1,2-димеркаптоэтана и 5 г безводного сернокислого магния пepe.мeнJивaют в 50 мл абсолютного бензола и к этой смеси прибавляют

0,7 мл эфирата тре.хфгористого бора. Через 4,5 ч к смеси прибавляют 2 мл триэтиламина и 50 мл диэтилового эфира, проводят фильтрование и полученный фильтрат промывают холодным 1 н. раствором гидроокиси натрия и водой. В результате сушки и упаривания органической фазы получают маслообразный продукт, который чистят с помощью хроматографии на двуокиси кремния при использовании в качестве элюирующего средства смеси хлороформа и этилового эфира уксусной кислоты, взятых в соотношении 8:2.

В спектре ПМР: 4,5 м.д. (триплет, 1Н); 3,5 м.д. (синглет 4Н); 3,23 м.д. (синглет, 4Н); 1,18 м.д. (синглет, ЗН); 0,77 м.д. (синг-лет, IH);

В спектре ИК: 2235 см (С.).

1) - (иЗ-Дитиа-2-ииклоп(.-11тил) этил)-3,3-диметил-1,5-диоксяспиро-(5,4) -деп-8-илальдегид. К 4,08 г (12,5 ммоля) нитрила 7-(1.3-дитиа-2-циклопентил)-эти;| -3.3- |д11метил- 1,5-диоксаспиро- (5,4)-дец-8-и,1карб()Н()вой кислоты в 60 мл абсолютного толуола прибавляют по каплям при температуре О- при перемешивании и в атмосфере аргона раствор 3,2 M.i диизобутилалюминпйгидрпда в 25 M.i толуола. Реакционную смесь дополнительно пере.адешивают в течение 2 ч и последовательно друг за другом прибавляют к ней 3 мл метилового спирта, 3 мл ледяной уксусной кислоты и 40 мл водь, затем 150 мл диэтилового эфира. Органический слой промывают водой, раствором кислого углекислого натрия и затем cyinaT. Продукт получают достаточно чистым для его использования в дальнейших превращениях, однако его можно подвергнуть очистке с помощью хроматографии на силикагеле при использовании в качестве элюирующего средства смеси хлороформа и этилового эфира уксусной кислоты, взятых в соотнощении 8:2. Пример 2. а) Нитрил 6-метоксикарбонилэтил-1,4-диоксаспиро (4,4 J -нон-7-илкарбоновой кислоты. В условиях примера Id из нитрила 2-метоксикарбонилэтил-3-оксоциклопентанкарбоновой кислоты и этиленгликоля получают продукт с т.кип. 125-130 С/0,15 .мм рт.ст. (бесцветноевязкое масло). В спектре ПМР; 3,94 м.д. (синглет, 4Н); 3,69 м.д. (синглет, ЗН) b)Нитрил 6-(3-оксипропил)-1,4-диоксаспиро- (4,4) -нон-7-илкарбоновой кислоты. В условиях примера из нитрила 6-метоксикарбонилэтил-1,4-диоксаспиро- (4,4)-нон-7-илкарбоновой кислоты получают продукт с т.кип. 159-164°С/0,4 мм рт.ст. В спектре ПМР: 3,95 м.д. (синглет, 4Н); 3,65 м.д. (триплет, 2Н). c)Нитрил 6-формилэтил-1,4-диоксаспиро- (4,4).-нон-7-илкарбоновой кислоты. Реакцию осуществляют по аналогии с описанным в примере 1 о i и из нитрила 6-(3-оксипропил) -1,4-Д|1оксас1111ро- (4,4) -нон-7-илкар боновой кислоты, получают продукт с Rf 0,41 (циклогексан, этиловый эфир уксусной кислоты 6:4). В спект-ч ПМР: 9,87 м.д. (IH); 3,95 м.д. (4Н). В спектре ИК: 2235 (нитрил); 1720 CiM (карбонил). d)Нитрил 6- (1,3-дитиа-2-циклопентил) этил -1,4-диоксаспиро-(4,4)-нон-7-илкарбоновой кислоты. Реакцию осуществляют по аналогии с описанным в примере 1 и используют -нитрил 6-формилэтил-1,4-диоксаспиро- (4,4) -нон-7-илкарбоновой кислоты и 1,2-димеркаптоэтан. В спектре ПМР: 4,5 м.д. (триплет, 1Н); 3,95 м.д. (синглет54Н) 3,2 м.д. (синглет,4Н). В спектре ИК: 2230 см (CN). e)6-(1,3-Дитиа-2-циклопентил)этил -1,4-диоксаспиро-(4,4}-нон-7-ила ьдегид. Это соединение получают аналогично описанному в при.мере li из нитрила 6-(1,3-дитиа-2-циклопентил)этил -1,4-диоксаспиро- (4,4) -нон-7-илкарбоновой кислоты. В, спектре ПМР: 9,6 м.д. (1Н); 4,5 м.д. (IH); 3,95 М.Д., (4Н); 3,25 м.д. (4Н). В спектре ИК: 1730 (С 0) Пример 3. а) Питрил 3-oкcи-2-(3-oкcипpoпил)-циклoпeнтaнкapбoнoвoй кислоты. В раствор 3,27 г (0,15 моля) литийборгидрида в 150 мл абсолютного тетрагидрофурана вводят 29,2 г (0,15 ммоля) нитрила 2-метоксйкарбонилэтил-З-оксоциклопентанкарбоновой кислоты. В условиях, исключающих присутствие влаги, реакционную смесь кипятят в течение 4 ч. После этого рН реакционной смеси доводят до 7 прибавлением при по каплям концентрированной серной кислоты. Полученный после упаривания вязкий остаток растворяют в 300 мл тетрагидрофура на и органическую фазу два раза промывают небольшим количеством насыщенного раст вора сернокислого аммония. Нерастворимый продукт отфильтровывают, фильтрат сущат безводным сернокислым магнием и затем упаривают органическую фазу в вакууме. Неочищенный продукт затем сущат в высоком вакуу.ме и без дальнейщей очистки используют для последующей реакции окисления. Однако неочищенный продукт также можно очистить с помощью хроматографии на силикагеле при использовании в качестве элюирующего средства смеси хлорофор.ма и метилового спирта взятых в соотнощении 9: 1. Rt 0,41 (хлороформ, метиловый спирт 9:1). В спектре ПМР: 3,5-3,9 м.д. (ЗН) В спектре ИК: 3440-300 см (щирокая полоса, соответствующая гпдроксилыюй группе); 2230 см - (CN). b)Нитрил З-оксо-2-(форм11.1этил)-цпк.юпентанкарбоновой кислоты. Реакцию осуществ.яют ана.югпчно при.меру 1р при использовании в качестве исходных 120 .мл хлористого метилена, 19,2 г пиридина, 12,0 г трехокиси хрома i 2,54 г (15 .ммолей) нитрила З-окси-2-(З-оксипропил)-циклопентанкарбоновой кислоты. В спектре ПМР: 9,83 м.д. (Ш) В спектре ИК: 2235 см (CN); 17301740 см (С 0) (отсутствует полоса около 3400-3500 см соответствуюилая гидроксильной группе. Преимущественно для дальнейших преврап1.ений используют неочищенный альдегид. c)Нитрил 2- (1,3-дит11а-2-циклопентил) этил -3-оксоциклопентанкарбоновой к.чслоты. К 3,47 г (21 ммоль) неочищенного нитрила З-оксо-2- фор.милэтилциклопентанкарбоновой кислоты в 50 м.ч бензола при перемеИ1ивании в атмосфере аргона последовательно прибавляют 1,94 г (2(1.Н моля) 1.2-дпмеркаптоэтана и 0,5 мл Э(1)ирата трехфтористого бора. После перемешивания реакционной смеси при комнатной температуре п течение 3 ч разбавляют 100 мл бензола п 20 мл 0,5 и. раствора гидроокиси натрия, после чего промывают водой. После сушки органическую фазу упаривают и при необходимости проводят очистку полученного продукта с помопгью хроматографии на силикагелг (элюируюп№е средство: смесь хлороформа и этилового эфира уксусной кислоты, взятых в соотнощении 9.5:5). В спектре ПМР: 4,5 м.д. (1Н, триплет : 3,2 .м.д. (4Н, CHHIVICT) . В спектре ИК: 2230 см (С.). 17:Ю-1740 см - (С 0). d)Нитрил 7- (1,3-дитиа-2-нпклопентил)-этил -3,3-диметил-1,5-д1 оксас1 про- (5,4) -деи-8-илкарбоновой кислоты. 2,65 г (11 ммолей) нитрила 2-(i.З-дитиa -2-циклolieнтил) -этил-3-оксоциклопеитаккарбоповой кислоты и 2,3 г (22 |.моля) 2,2-димети.л-.3-иропандиола кипятят в 60 M.i бензола и присхтствии 1 o(J мг л-тол олсульфс)кислоты в течение 4 ч с Бод()отлелите,.м. После охлаждения реакционную смесь два раза промывают насьпцс.чным раствором кислого углекислого натрия, органичегкиг jiacTвор сушат безводным сернокиел15;.м MaiHiiем, после чего растворитель отгоняют в вакууме. Продукт либо подвергают очистке.по примеру Ih, либо по примеру I без очистки превращают в 7- (1,3-дитиа-2-циклоие1 тпл )-этил -3,3-диметил- 1,5-диоксасп.чро- (5.4) -дец-8-нлальдегид. Пример 4. а) Нитрил 3-(2-ацетокси-1-ииклопентил) пронионовой кислоты. В качестве ко.мнонентов аналогично примеру 1а используют питрил 3-(2-оксоциклопентил) проппоповой кислоты и изопропенилацетат. S . ККЯ, 9В--- iivj-; ;;;.:;;, ,.; ,. ;/:.;,;.-. В сректэе L;, . В спекгре П/НР: УЛо м.д. (сйнглет), b)Нитрй-я 3-(2-Слсо-5-цикло ентсН-1-ил)-ЯрОПЙОНОрОЙ КИСЛОТЫ. В качестве нсходногс компонента нснользуют зналогичии гфимеру 1Ь иотрйл 3-(2ацетоксн-1-:ЦИ|;лопентенил| ПРОЕТИОНОВОЙ кис лоты. Т. ккп. 94- 07°С; 0,2 мм рт.ст. В спектре ГШР; 7.5S 5л.д. (IH). В спектре И К: 2235 см (). c)Ннтрйл 3- (i .4-диоксаст1иро- (4,4) -нон-6-ен-6-ил)прО 1иоковой яяслоты. В качестое нклодг мх компонентов псполь ЗуЮТ аНаЛГ ГГ;-Н(.: ::;№Г:v ;: 7 id З-гЙ-оксо-5-щ1клопг; Г ек-I iif:} проп-гнсяой кис лоты (45 г), этнлегилккслЬ (45 г) я эфкрат тр€хфтористого боре (5 лл) ® бензоле (1,2 л). В рпектре И К:2330 -( Л-диоуссаспкро- (4,4)-Ши-б-еа-6-ил) 1ьдегнд. ,, В качестве кскг дньгх коипоцентов йсполь 3yK)t аналогЕ- чко примеру 1 нитрил 3-(1,4-диоксасп} ро- (4,4) -яон-6-еи-6-йл) пропионовой кислоты и дннэобутклалюминийгйдрнд в толуоле,Неочищенный альдегид лйбо-непосредствеино вводят а дальнейшую реакцию., либо подвергают очистке с ПОРЛОЩЬЮ фог.1атографии на--силийагеле при использовании в качестве злюврующего средства смеси хлороформа и sTHJioBoro эфира уксусной кислоты, взятых в соотношении 9:1. В спектре ПМР: 9,7 м.д --В-спектв8 ИК; 1720 сы . . е) 6- (1;3-ДйТЕ1а-§-циЕ4лопейТйл)-этилI -1,4 -дйоксасп15рО(4,4)Ндн-6-ен,. Получают аналогично примеру I из 3-.{1,4-дноксасоиро(4,4)нон-б-еи-6-ил) пропнональдегйда л 1,,Э.а :м8ркаптоэт8на. Полученный продукт -рдвергают ов|5етке с -помоЩЬ5О хроматограф)- j:2 ея/гйкагеле при неа(. 1.г гюльзовании клоро })0г:.на в saiecrse аяюирующего средства. .В спектре ПМР; 4,5 м.д. flH, триплет}.-, 3.9 м.д. ( (ср кгле-г, 4Н). 1)2-1(1 гйа-Й-л.йклооейтйл)-STHJ | -2 цнклояентей-1 -ой. К раствору 5,16 г |20 ммолей) 6-f(i,,3-дитиа-2-ц1Нк.1сггекткл). этил j- 1,4-дкок€аспиро (4,4)-нок-6-ена в 100 мл ацетона и 10 мл воды прибавляот 3 г щавелевой кислоты; В атмосфере aprofsa реакционную смесь перемешивают 0 гчение 7 ч при 50®С. Г1оеле оялаждення к.реакцяэккой склеен прибавляют 30 мл 5ОДЫ, чего отгоняют основную-часть-ацетона Е вакууме. Полученный водную фапродукт растворяют зу €ще дваждь экстраrHpytor бензолом.. Объединенные бензольные растворы промывают раствором бикарбоната, безводегым сернгжислым iVsariiMeM и затем упаривают растворитель, Г1о„ ученный продукт используют для последующей реакции без дополнительной очисткн или очищают с помощью хроматографии к.а двуок си кремния {элюирующее средство: хлороформ). В спектре ПМР: 3,25 м.д. (синглет,4И); 4.5 м.д. (триплет, 1Н) УФ:-225 нм. С)} Нитрил 2-(1,3-дитиa-2-ци лoпeнтил)зт. j -3-оксоциклопентанкарбоновой кислоты. 8 атмосфере аргона раствор 10,7 г (50 ммоЛрД| 2-( ,3-дитиа-2-циклопентиЛ) этил-2-цик.:., она и 5,95 г (0 ммолей) ацетонп:;;- :Г;;Д Зкнп S 80 ыл метилового спирта наipeesiOT в присутствий 0,5 MJ; насыш.енного водного раствора углекислого натрия , при 40-бО С. Через 3 ч к реакционной смеси прибавляют 100 мл воды и реакционный раст.вор Три раза экстрагируют бензолом, используй для каждой экстракции по 50 мл последнего. Объединенные органические рас-пворы промывают водой, сушат и упаривают. Полученный в результате реакции продукт идентичный продукту, полученному в соответствии с примером 3с, подвергают очистке и вводят во взаимодействие аналогично примеру 3с. Пример .5. а) Нитрил 2-аллйЛ-З-оксоциклопентилкарбоновой кислоты. К 83 г (1,5 ) 2-аллил-2-циклопеятонона в ,2 л метилового спирта прибавляют 195 г (3 моля) цианистого калия и при перемешивании в течение 2ч прибавляют по каплям 144 г (2,4 моля) ледяной уксусной кислоты. Через 2 ч реакционную смесь вводят в 2 .л холодного 0,5 н. раствора гидроокиси натрия и непосредственно после этого трижды проводят экстракцию бензолом. Органические фазы промывают во дои до нейтральной реакции, сушат и затем проводят отгонку растворителя. Остаток подвергают перегонке. .1. кип. S9--I04°C/0,4 мм рт.ст. В сггектре ЯМ.Р: 4,8-6,2 м.д. (3 олефимовых протока) . В спектре ИК: 2235 см (CN); 1730 см (СО). Ь) Нитрил 6-аллил-1,4-диоксаспиро(4,4)-нон-7-илкарбоновой кислоты. ./ При перемешивании 3,5 мл эфирата трехфторнстого бора прибавляют по кйплям к 15 г зтиленгликоля и 42 г нитрила 2-аллил-3-оксоциклопентилкарбоновой кислоты в 1 л бензола и полученную смесь кипятят а течение 5 ч с водоотделителем. После охлаждения реакционную смесь промывают разбавленным раствором гидроокиси натрия и в-одой, органический раствор сушат сернокислым магнием, после чего проводят отгонку растворителя. В результате перегонки в вакууме получают желаемый продукт. Т. кип. 103-115°С/0,5 мм рт.ст. В спектре ЯМР: 3,95 м.д. (4Н, синглет) В спектре И К: 2230 см с) Нитрил 6-(3-оксипропил)-1,4-диоксаспиро(4,4)нон-7-илкарбоновой кислоты. К раствору 19,3 г (0,1 моля) нитрила 6-аллил-1,4-диоксаспиро(4,4) ноп-7-илкар6оновой кислоты .в 30 мл сухого тетрагидрофураиа при 0°С в атмосфере аргона прибавляют по каплям 25 мл 1 н. раствора диборана в тетрагидрофуране. После этого реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение часа, а зате.м разлагают избыток дибораиа осторожны.м ирибавле1П1ем ио каплям 5 мл воды. Затем при 40°С и интенсивном перемешивании к реакционной смеси прибавляют по каплям 12 мл 3 н. раствора гидроокиси натрия и зате.м 12 мл ЗО /о-ного раствора перекиси водорода. Через час к реакционной смеси прибавляют 50 МЛ диэтилового эфира и водную фазу насыщают хлористым натрием. Органическую фазу отделяют, а водную еще дважды экстрагируют диэтиловым эфиром. Объединенные органические вытяжки дважды промывают насыщенным раствором хлористого натрия. После сушки и упаривания органического раствора получают в виде масла нитрил 6-(3-оксипропил)-1,4-диоксаспиро(4,4) нон-7-илкарбоновой кислоты, который используют без очистки для дальнейших превращений аналогично примеру 2Ь. 14 Формула изобретения Способ получения производных циклопентана формулы 1: Л где YI II 2 -- одинаковые или различные и являются,одинарной связью, метиленовой или СНз-С-СПд группой, отличающийся тем, что соединения формулы 11 f где YI и Yj имеют вышеуказанные значения, восстанавливают комплексным гидридом металла в алифатическом или ароматическом углеводороде или безводном алифатическом эфире при (- )5 - ( + )5°С. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ароматического углеводорода используют толуол. 3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве алифатического эфира используют тетрагидрофуран. Источники информации, иринятые во внимание при экспертизе: 1. Хейош А. Комплексные гидриды в органической химии. Л., «Химия, 1971, с. 105.