Способ получения -окисей олефинов Советский патент 1976 года по МПК C07D303/04 C07D301/06 

1

Изобретение относится к способам получения оС -окисей олефинов с числом углеродных атомов 6-17 - ценных полупродуктов, используемых в различных органических синтезах.

Известен способ получения сС -окисей олефинов окислением соответствующих олафинов гидроперекисями на молибденсодержащих катализаторах 1. Однако выход оС окисей низок (30%).

С целью повышения выхода оС -окисей с числом углеродных атомов 6-17, предлагается использовать олефины в виде эмулсии в водном растворе бромистого или хлористого натрия и процесс вести электролизом на аноде из окиси рутения на титановой основе с плотностью тока 2,5-10 а/дм

Для предотвращения восстановления двойной связи олефина на катоде его изготовляют из металлов, имеющих высокое водородное перенапряжение, например, из цинка, свинца или олова.

В качестве электролита предлагается использовать разбавленный водный раствор хлорида или бромида натрия. Для повышения электропроводности в электролит может быть добавлен сульфат натрия или другая соль, не влияющая на процесс анодного окисления бромида.

Выход оС -окисей по предлагаемому способу составляет 65-67%, считая на прореагировавший олефин, конверсия последнего 6О%, а выход оС -окисей по току 40-61%.

Пример, d. -Окись гексена из гексена-1.

В бездиафрагменньй электролизер, снабженный электродным комплектом, состоящим из анода, изготовленного из двуокиси рутения на титановой основе, и катода из свинца, и механической мешалкой, загружают 500 мл электролита (0,2 н. водный раствор бромида натрия и 4 г/л бихромата калия) и ЗО мл гексена-1. Реакционную массу интенсивно перемешивают механической мешалкой (12ОО-15ОО об/мин) для поддержания олефина в эмульгированном состоянии и через раствор при 25 пропускают электрический ток с плотностью на аноде 2,5 а/дм в течение 6 час. Затем из

реакционной смеси вьщепяют органический слой, который фракционируют в вакууме. Выход, считая на прореагировавший гексен66,7% оС -окиси гексена и 33,3% 1,2-дибромгексана. Выход оС -окиси гексена по току 61%.

Пример2. оС -Окись гептена из гептена-1.

Окисление гептена -1 проводят в условиях, описанных в примере 1. Выход, считая на прореагировавший гепген-1, 66,7% оС -окиси гептена и 33,3% 1,2-дибромгептана. Выход по току рС -окиси гептена 55,8%.

ПримерЗ. сС -Окись нонена из

нонена-1.

Окисление нонена-1 проводят в электролизере, описанном в примере 1. Катод применяют из олова. В качестве электролита используют водный раствор хлорида натрия, содержащий 20 г/л хлорида натрия, 4 г/л бихромата калия и 5 г/л сульфата натрия. Процесс ведут при плотности тока 5 а/дм в течение 3 час. Вькод, считая на прореагировавший нонен-1, оС -окиси нонена 65% и 1,2-дихлорнонана 35%. Выход по току оС -окиси нонена 50%.

Пример4.оС -Окись тетрадецена из тетрадецена-1.

Синтез проводят аналогично описанному в примере 1. В качестве электролита используют водный раствор бромида натрия, содержащий 20 г/л бромида натрия, 4 г/л бихромата калия и 5 г/л сульфата натрия.

Процесс ведут при плотности тока Ю а/дм в течение 1,5 час. Выход, считая на прореагировавший тетрадецен-1, оС -окиси тетрадецена 67% и 1,2-дибромтетрадецена 33%. Выход по току сС -окиси тетрадецена 42%.

Пример5. оС -Окксъ гептадецена из гептадецена-1.

Синтез проводят аналогично описанному в примере 1. Катод применяют из цинка, а электролит такой же, как в примере 4. Процесс ведут при плотности тока 5 а/дм в течение 3 час. Выход, считая на прореагировавший гептадецен-1, оС -окиси гептадецена 67% и 1,2-дибромгептадецена 33% Выход аС -окиси гептадецена по току 40%.

Формула изобретения

Способ получения oi - окисей олефинов с числом углеродных атомов 6-17 окислением соответствующих олефинов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, олефины используют в виде эмульсии в водном растворе бромистого или хлористого натрия и процесс ведут электролизом на аноде из окиси рутения на титановой основе с плотностью тока 2,5-10 а/дм .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, Патент ГДР № 96233, класс 12 о 5/05, 1970 г. (прототип).