Способ получения -замещенных аминооксипропилпроизводных целлюлозы Советский патент 1976 года по МПК C08B11/14 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N, N -ЗАМЕЩЕННЫХ АМИНООКСИПРОПИЛПРОИЗВОДНЫХ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

цию с целлюлозой проводят при 10О С в течение 1-7 часов, целевые продукты очищают известными приемами.

В таблице приведены данные о составе и свойствах N,N- дну замещенных аминооксипропилпеллюлоз, синтезированных как по предлагаемому (непосредственно из эпихлоргидрина, вторичных аминов, целлюлозы и

UaOH, соотношение количеств которых в реакционной смеси составляет 6:6:1:6 моль/ моль), так и по известному (из целлюлозы И эквивалентного количества - по амину соответствующих N,N - двузамещенных эпоксипропиламинов, соотношение количеств которых в реакционной смеси составляет 1: 6 способам

Сульфит-3,5

ная

1,0

-6,0

-7,0

-7,0

Вискозный 3,5 щелк

Вискозный

щтапель3,5

Хлопковый

пух3,5 Примечание. способу Б знаменателе Из приведенных в таблице данных видно, что образцы аминооксипронилцеллюлоз, полученных согласно предлагаемому метоДУ) по количеству введенных N,N - дву- замещенных аминооксипропильньгх групп не уступают и даже превышают их количество в образцах, полученных с использованием, в аналогичных условиях, эквивалентных (по амину) количеств соответствующих N,N - двузамещенных эпоксипропиламннов. Эти данные также свидетельствуют о том, что предлагаемый способ получения N,N -двузамещенных аминооксипропилцеллюлоз обеспечивает не только упрощение процесса получения этих продуктов, но и экономию исходных реагентов.

Пример. В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, возвратным холодильником и термометром, по0,11/0,05

2,65/2,00 1,86/1,40

1,45/-1,40/-0,05/1,70/1,30 1,19/0,90 0,05/0,03

0,70/0,35 0,47

0,40/0,05

2,08/3,0/2,20/3,2/1,45/2,1/мещают 27,75 г (0,3 моля) эпихлоргидрина и при перемещивании добавляют небольшими порциями смесь 21,9 г (0,3 моля)

диэтиламина и 0,7 мл (0,039 моля) воды так,чтобы температура содержимого колбы не превышала 29-31 С. После прекращенния самопроизвольного повышения температуры добавляют 2,0 мл (0,111 моля) воды,

8,45 г (0,05 моля АГЗ) воздушно-сухой (влажность 4%) измельченной сульфитной целлюлозы, а затем небольшими порциями 12,0 г порощкообразного МаОН. Температуру реакционной смеси повьяиают до 100 С

и продолжают нагревание в течение 3 час 30 мин. Продукт промывают ацетоном, этиловым спиртом, водой до отсутствия хлорионов, экстрагируют в приборе Сокслета этиловым спиртом в течение 24 час и сущат. Синтезированная диэтиламинооксипроВ числителе приведены данные образцов, полученных по известному по предлагаемому способу. пилцеллюлоза содержит 2,65% азота, полная статическая обменная емкость процукта Qfi 1,86 мг экв/г, обменная емкость по четвертичным аминогруппамQ(jgT 0,11 мг-экв/г. П р и м е р 2. Процесс ведут как и в примере 1, но реакцию аминирования целлю лозы проводят в течение 1 часа t N 1,45 Qn 1,0 мг-экв/г, 0,04 мг.экв/г. Пример 3. Процесс ведут как ив примере 1, но используют 14,5 г (0,12 м ля) бензилметиламина, 11,1 г (0,12 моля) эпихлоргидрина, O.S мл 10,05 моля) воды, 3,38 г (0,О2 моля АГЗ) целлюлозы и 4,8 (0,12 моля) порошкообразного N аОН, продолжительность реакции аминирования целлюлозы 6 час. Синтезированная беноилметиламинооксипропилцеллюлоза содержит 1,70% азота, QP 1,19 мг экв/ г, QL,g.,05 мг-экв/г. П р и м е р 4. Процесс ведут как и в примере 3, но используют 15,5 (0,12 моля) дибутиламина, смесь дибутиламина, 0,5 мл(О,О26моля) воды и эпихлоргидрина нагревают при 40-42 С в течение 3-3 час 30 мин и добавляют 1,7 мл (0,OS4 моля) воды. Продолжите11ьность реакции аминирова ния целлюлозы 7 час. Дибутиламинооксипро пилцеллюлоза содержит 0,70% азота, Эп 0,47 мг-экв/г. Пример5. В описанную в примере 1 аппаратуру помешают 11,1 г (0,12 моля) эпихлоргидрина, порциями добавляют смесь 14,5 г (0,12 моля) этилфеннламина и 2,0 мл (0,111 моля) воды, энергично перемешивают при температуре 75-77 С в течение 5 час, добавляют 3,38 г (0,02 моля АГЗ) измельченной сульфитной целлюлозь;, 4,8 г (0,12 моля) порошкообразного МаОН температуру смеси повышают до 100 С и нагревают в течение 7 час. Синтезированная этилфениламинооксипропилцеллюлоза содержит 0,40% азота. Примере. Процесс ведут как и в примере 1, но используют по 0,12 моля эпихлоргидрина, диэтиламина и порошкообразного МаОН и 3,38 г (0,О2 моля АГЗ) вискозного штапеля или порезанного на кусочки (1О X 15 мм) вискозной ткани. Найдено, что вискозная ткань содержит 3,0% азота, S П 2,08 мг. экв/г, вискозный штапель содержит 3,2% азота Qn 2,20мг.экв/г. П р и м е р 7. Процесс ведут как и в примере 6, но используют в качестве целлюлозного материала 3,70 г (0,02 моля АГЗ влажность 7%) хлопкового пуха. Найдено, что продукт содержит 2,1% азота, УП 1,45 мг-экв/г. Таким образом обеспечивается совмещение нескольких последовательных химических реакций в одностадийном технологическом процессе, позволяющем без выделения промежуточных продуктов получить N, N -двузамешенные аминооксипропилцеллюлозы определенного химического состава. Формула изобретения Способ получения N. N -замешенных аминооксипропилпроизвоцных целлюлозы путем обработки целлюлозного материала N, N - замещенными производными эпоксипропипамина, отличающийся тем, что, с целью совмещения процессов синтеза N,N-замещенных производных эпоксипропиламина и обработки целлюлозного материала N,H - замещенными производными эпоксипропиламина, сокращения расхода реагентов и получения производных целлюлозы с повышенным содержанием азота, обработку проводят смесью эпихлоргицрина и вторичного амина в присутствии щелочи при температуре 100 С в течение 1-7 час при соотношении компонентов реакционной смеси эпихлоргидрин: вторичный амин:целлюлоза: щелочь - 6:6:1:6.