Способ получения метилтиофенов Советский патент 1976 года по МПК C07D333/08 A61K31/38 A61P31/10 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения метилтиофенов общей формулы

::д ,

R

где ,,;к,-сн,, .

Алкилтиофены, в частности метилтиофены, могут найти применение в качестве сырья ю для лекарственных веществ, гербицидов и инсектофунгицидов, присадок к топливам, антиоксидантов, ускорителей вулканизации каучука и биологически активных вешеств.

Известен способ получения тиофена и ал- is килтиофенов взаимодействием сероводорода с углеводородной смесью - бутан-бутиленовой фракцией - в присутствии алюмохромового катализатора, содержащего окисные добавки редкоземельных металлов при нагре- 20 вании до 5ОО-58О С, с последующим выделением целевого продузста. Суммарный выход тиофена и алкилтиофенов 14% при 515 С и ЗО-33% при 580°С, причем содержание алкилтиофонов не преьыщает 10% l,25

Известен также способ пол ченкя 2-й 3-метилтиофенов взаимодействием изопрена с сероводородом в присутствии катализатора состава (в %}: 1, 5;

LoigOj 5; AE-jO 89 при объемной скорости 0,25 час и SOO С. Выход суммы 2- и 3-метилтиофена 63% 2

С целью повышенпя выхода целевого прод тста предложено в качестве углеводорода использовать алканы или алкекы, содержащие пять атомов углерода, а в качестве добавки редкоземельных элементов полириг и процесс осуществлять в атмосфере инертного газа при мольном соотношении HpSC, равном 2.

В качестве инертного газа целесообразно использовать двуок15сь углерода или азот при объемной скорости 0,3-1,6

Предлагаемый способ пол чения метилтиофенов общей формуль 1 зак.лючается в том, что алканы или алкены С , например н-пентан, изопентак или 2-мети.г1бутен-2, и сероводород при Тусольном соотношении HjS С равном 2, пропускают через катализатор состава (в %): CrjOj 5; KgO 1; полирит 5 AEg 5 89 (полирит - техническая смесь, содержащая- 45-47% окислов церия и 53-55% окислов лантана, празеодима и неодима) в атмосфере инертного газа при нагревании от 500 до 550°с с последующим выделением целевого продукта. Преимуществами предлагаемого способа являются увеличение жидкого катализатора, повышение выхода целевого продукта в 2,53 раза, использование инертного разбавителя-азота или двуокиси углерода, применение объемных скоростей в большом диапазоне (от О,3 до 1,6 час ) и катализатора - алюмохромокалиевого, содержащего техническую промышленную смесь - полирит, что позволяет значительно снизить себестои мость катализатора. П р и м е р . В вертикальный кварцевый реактор проточного типа загружают 15 мл (13,7 г ) катализатора состава (в %): 1; 5; полирит 5; ,Q9 и после его нагревания до 550 С пропускают 4,1 г изопентана в токе двуокиси углерода и 3,18 л сероводорода при мольном соотношении N2 S : изопентан-2. Процесс проводят в течение 1 час (15 мин предопытный период), затем продукты катализа поступают в охлажденный приемник. Получают 4,1 г жидкой смеси, содержащей (в вес.%): изопентан 7,2; тиофен 14,8; 2-метилтиофен 3,1 (т.кип. 112,5°С, 1,5203) 3-метилтиофен 74,9 (т.кип. 115,4°С, 1,5204). Выход суммы тиофена и алкилтиофенов 92,9%, из них 2- и 3- метилтиофенов 78,1%. Целевой продукт вьщеляют разгонкой и анализируют хроматографически с использованием эталонных соединений. Аналогично проводят опыты с н-пентаном, изопентаном и 2-метилбутеном-2 при 55О С и мольном соотношении . Результаты представлены в таблице, При проведении опыта в отсутствии инертного газа (см. опыт № 13 в таблице) выход целевого продукта значительно снижается.

о

я

к

«

ю

а

Н Формула изобретения 1. Способ получения метилтиофенов обдей формулы R:I;JI , Rj-CH,-, взаимодействием углеводородов с сероводо зодом при нагревании в присутствии алюмо сромокалиевого катализатора, содержащего жисные добавки смесей редкоземельных шементов, отличающийся тем, ТО, с целью повышения выхода целевого фодукта, в качестве углеводорода исполь)уют алканы или алкены, содержащие пять атомов углерода, а в качестве добавки редкоземельных элементов - полирит и процесс осуществляют в атмосфере инертного газа при мольном соотношении Ир5-Сс, равном 2. 2. Способ по п, 1, о т л и ч а юш и и с я тем, что в качестве инертного газа используют двуокись углерода или азот при объемной скорости 0,3-1,6 . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Авт. св. СССР № 380658, кл. С 07 d 63/ОО, 1971 г. 2.М. А. Рященцева, Ю. А, Афанасьева, X, М. Миначев Гетерогенный катализ в реакциях получения гетероциклических соединений, 221, Рига, 1971 (прототип).