Способ получения карбоновых кислот Советский патент 1976 года по МПК C07C53/16 C07C53/22 C07C63/06 

1

Изобретение относится к способам синтеза карбоновых кислот, представляющих практический интерес и широко используемых в производстве мономеров ддяпойимеризации, в синтезе красителей, лекарственных и пар4 эмерных препаратов, в ряде других областей органического синтеза.

Наиболее:распространенным способом получения кар ёововых кислот в промыишенности является окисление различных угле- i водородов, спиртов и альдегидов при нагреваниа в присутствии катализатора 1.

Однако в этом случае образуется большое капичество побочных продуктов, затрудняюautx разделение и снижающих выход цепевьЧц продуктов.

Иэеэстен такке способ получения карбоп новых кислот, в частности бензойной, ocTci| шнй в омылении трихлорпроизводных угле-j ;водс одов, например трихлортолуола 2 .

Доступность таких хлорпроизводных ограничена.

Из ла(фаторных способов наиболее ре(зультативными явлшотся способы получения

карбоновых кислот омылением нитрилов и через реактивы Гриньяра {13.

Однако, из-за особенностей используемых рёакгквов эти способы непригодны дл промышленного вопроиэводства.

Разработаны также способы получения карбоновых кислот из окиси углерода, с применением воды или спирта в Лрнсутствии катализаторов при высоких температурах к давлениях З . { Црн осущёствлени указанных способов оснсшная реакяия сопровождается побочны;ми реакпиямв, снижаюншми выход целевого продукта, кроме того, необходимо исполЕгаовать аппаратуру из специального матери ала.

1 jНаиболее- близким к предлагаемому способу является способ получения карбоновых :киййот путем взаимодействия карбонила ;никеля с ацетиленовыми произ водными в iкислой среде в присутствии спирта при 70-78°С 4.

Однако выход целевого продукта низок {до 48%), а адетиленовые производные ;Труднодоступны. изобретения является увеличение зыхоаа целевых продуктов - карбоновых кислот, « а raKste замена дефицитных ацеТйлйяовых производных более доступными гелоидзамешегшымй углеводородакш, что йвзволяет |засширить сьфьевую базу для йакного производства. Предлагается карбоновые 1сислоты получать воаимодейстзием лентакарбонила железа с гапогщзамешенными углеводородами и хлористым водородом в присутствии ката литических количеств спирта С -С|0при О - минус 4О С,:лучше при ivmiiyc 1О минус 40 С, с последующимГидролизом по лученной при этом реакционной смеси. Выход «елевых продуктов составляет 80-92% от теоретического. Пример 1. Через смесь 15 мл (ОД1 моль) пентакарбонила железа, 15 мл (PjlOS моль) хлористого гексила и ОД м гексилового спирта пропускают в течение 8 час хлористый вoдJpoд при минус 10 С, По окончаний реакции в ИК-спектре обнару жявают интенсивную полосу поглощения хло ангидрида энантовой кислоты (181О см ). Смесь затем обрабатывают избытком 1 н. (ВОДНОГО раствора щелочи, отделяют водный слой и обрабатывают его серной кислотой прн охлаждении. Вьщеляют 12,2 г энанто ЗОЙ 1шсл.1аты, выход 92%, т.кип, 227--23О° (по литературным данным т.кип. 228 С), Пример 2, Процесс ведут aIiaлoгично примеру Is но используют 15 мл (ОД1 моль) пентакарбонила железа, 6О м (0,72 моль) четыреххлористого углерода а ОД мл гексилового спирта Получают 15,9 г ТрИХЛОруКСуСНОЙ кислоты, Т.Ш1. S4-S6 С {по литературшлм данным т.пл. 57 С), выход 9О% от теоретического. Аналогично получают валериановую кислоту ИЗ бромистого бутила и хлористого бутила, бензойную кислоту из хлористого фенила, триметилуксусную из .третичного хлористого бутила. Формула изобретения 1. Способ получения карбоновых кислот с использованием карбошша металла и спирта, отличающийся тем, что, с целью расширения сьфьевой базы и увеяичешРя выхода продукта, в качестве карбонила металла используют пентакарбонил железа, который подвергают взаимодействию с галоидзамешенными углеводородами и хлористым водородом в присутствии каталитических количеств спирта Cg - С,о при О - минус 4О С с последующим гидролизом полученной при этом смеси. 2. Способ по п, 1, отличаюШ и и с я тем, что процесс ведут при минус 10 - минус 40 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Неницеску К. Д., Органическая химия, Иностранная литература, М., 1962 г., т. 1, стр. 7О4. 2.Лебедев Н. Н., Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза, Химия, М., 1971 г., стр. 203-757., 3.Эйдус Я. Т., Пизицкий К. В., Лапидус А, Л., Нефедов Б. К., Успехи зйР мии, Карбонйлирование моноолефинов и моноадетиленовых углеводородов, 1971 г., 40, 8О6. 4.i-R-H. Jones.TY.sheti./W-C.WtiitiTio:, 3.ciiein.soc.25o, Т9ГО-.,iRese arches on АсеtvCenio compoutids XXthe T eactiOTi betweet Nitkee CafbonvE and Monosubsiiiuted AcetiEetiie Сотт1роит1а5. (прототип),.