Способ получения производных бифенила или их солей Советский патент 1977 года по МПК C07C69/76 C07C51/52 

При использовании в качестве одного из ИСХОДНЫХ кислоты формулы III процесс в&дут в среде растворителей таких, как ароматические углеводороды, например бензол, алифатические галоидуглеводороды, например хлороформ, и в присутствии кислотного катализатора - толуолсульфоновой, соляной, серной, фосфорной кислот.

При применении аммониевой соли или сопя металла к боновой кислоты (щелочного япя щелочноземельного металла, или серебра, или свинца) процесс ведут предпочтительно с галогенидами формулы} в среде указанных растворителей или в ди-, полярных апротонных таких, как i диметилфсгрмамид, триамид гексаметилфосфорной кислоты при 0-150°С, причем при необходимости осуществляют нагрев в автоклаве с мешалкой.

Реакцию взаимодействия имлдазолида формулы III со спиртом формулы If проводят в инертном растворителе при 25-15 О Qi В качестве растворителей применяют простой эфир или циклические эфиры, например

диоксан. Процесс ведут в присутствии каталитических количеств солей щелочного ме телла ароматического спирта формулы , В случае же, если эфиры формулы 1 полу-г чают путем переэтерификации низших алкиловых эфиров формулы предпочтитепьно спиртом формулы It, процесс ведут в среде растворителя в присутствии алкоголята щелочного или шелочнозеМвпьного металла, или ал2О1иаашя, или оредаючтительно в присутстааи соответствующих аикоголятов спиртов рмутл JI при температуре кипения реакдиаиной смеси. В качестве растворителей используют толуол, ксилол, этиленхлорид. Процесс получения слюжных эфиров обшей формулы I взаимодействием Галогенангидридов карбоновой кислотам-общей формулы nil предпочтительно с карбонилом обшей формулы или с его солямн п 1елочного или щелочноземельного металла осуществляют при 20-15О°С. В качасзгее рас;Творителя применяют бензол, толуоя, хлорированные алифатические углеводороды, алифатические или циклические эфиры. П-ра применении третичного органического сюнования реакция идет при , причем третичное органическое основание одновременно служит растворителем, В качестве третичных органических: оснований используют триэтиламнн или пиридин. Сложные эфиры общей формулы 1 взаимодейс вием ангидридов карбоновых кислот общей формулы III предпочтительно с карбонилом общей формулы If, получают при 20-15О°С, предпочтительно в органичес- . ком растворителе (бензол, толуол,- ксилол.

этиленхлорид, пиридин). В ка честве раство-j рнтеля может быть использован избыток ангидрида карбоновой кислоты, особенно тогда, когда ангидрид карбоновой кислоты

является низкомолекулярным. Такой смешанный ангидрид подвергают реакции взаимодействия с карбонилом общей формулы, при о и 60°С в присутствии растворителя такого, как бензол, толуол, диэт№ловый эфир. Соединения обшей формулы I , где R, содержит основной атом азота,Ъзвестным образом могут быть переведены в соли действием на них неорганическими или органическими кислотами. В качестве кислот наиболее приемлемыми являются соляная, бромистоводородная, серная, уксусная, винная или фумаровая кирлоты.

Применение в качестве исходных соеди-

нений карбинолы общей формулы II получают , путем восстановления соединений общей форЦ мулы 1У

СН.

О

СН СН2 С В

где F - имеет указанное;значение}.,.. В - окси- , алкокси-,аралкокси-,арипн окси- I или ацилоксигруппа.

Восстановление осуществляют посредством комплексных гидридов, и предпочтительно псюредством алюмогидрида лития, бора на лития или алкоксиалюмогидрида, например бис-, {2-метоксиэтокси)-дигидроалюмината натрия.

Пример. 3-(2-Фтор-4-бнфеннл) -1-бутилJ-эфир пеларгоновой кислоты 6Д1 Г (О,О25 моля) 3-.(2-фтор-4-бифенил) -1-бутнола и 4,27 г,, (0,027 моля) педаргоЪювой кислоты в ЙО мл абсолютного

толуола 1ФВ добавлении 0,25 г п-тoлyoлcyлы фоновой кислоты нагревают с обратным холюдилышком до полного прекращения выдел&к ния воды, разбавляют простым эфиром и органический раствор экстрагируют водой путем встряхивания, разбавляют аммиаком и : снова экстрагируют водой, сушат над сульфатом натрия и растворитель отгоняют. Получают 6,45 г (67% от теории) сложного эфира с т.. кия. 183.,;19О°С/О,1 мм рт. ст.

П р и м е р 2. Гз-(2-Фтор-4-бифенил)-1-бутил1 - эфир октановой кислоты. г (0,027 моля) октановой кислоты нагревают с 6,11 г (0,025 моля) 3-(2-

.,фтор-4-бифенил)-1-бутанола и работают аналогично примеру 1. Получают сложный эфир с т.кип. 17 8-185 °С /0,15 мм рт.ст. с выходом 6,15 г (66% от теории) Пример З.3- (2-Фтор -4-бифенил-1-бутил1- эфир изоникотиновой кислоты. К раствору из 10,00 г (0,041 моля) 3-(2-фтор-4-бифенил)-1-бутанола в 50 мч абсолютного пиридина, размешивая, добавляют 10,27 г (0,045 .моля) ангидрида изоникотиновой кислоты, нагревают в течение 2 час до 50°С, добавляют 200 мл воды и экстрагируют простым эфиром. Объе диненные ёфирные экстракты промывают водои, насыщенным раствором кислого углекисл го натрия и снова водой, сушат и упаривают Остаюшийся сырой эфир отгоняют в вакууме, получают указанный сложный эфир с т.ккп. 186-190°С/0,1 мм рт.ст., paciv BopsnoT его в простом эфире и путей обра ботки эфирным раствором хлористого во дорода переводят в гидрохлор«д с т.пл. :j.20% ,( из этилового эфира уксусной кислоты/ац& тона в объемнрм соотношении 9:11. П р и м е р 4. 3-(2-Фтор-4-бифенил)1-бутил - эфир бензойной кислоты. 6,11 г (0,О25 моля) 3-(2-фго1 -4-биф&нил)-1-бутанола, 6,20 г (0,051 моля) бензойной кислоты и 0,5 г -толуолсульфо новой кислоты в 4О мл толуола нагревают . I, Ol D Т Ч. IVJrfJl 1 w4IJ t-rrflC nm I обратным холодильником до полного прекращения выделения воды. Работают затем аналогично примеру 3. Получают 5,85 г (67% от теории) сложного эфира с т.кип. 181-185 с / 0,05 мм рт.ст. П р и м е р 5. 3-(2-Хлор-4-бифенил) -1-бутил)-}-афир муравьиной кислоты. Раствор из 10,0 г (0,О38 моля) 3-(2;Xлop-4-бифенил)-1 -бутанола и 5О мл (примерно 1,3 моля) муравьиной кислоты в течение 8 час нагревают с обратным холодильником. Реакционную смесь концентрируют, добавляют несколько раз толуол и отгоняют. Остаток поглощают в простом эфире и промывают водой. Раствор и упаривают. Остающийся продукт отгоняют Б вакууме, при этом получают 9,4 г (86% , от теории) сложного эфира в виде .жидкотек чего масла с т.кип. 138-144°С/0,07 мм рт.с П р и м е р 6. (2-Хлор-4-биф©г НИЛ)-1-бутил -эфир уксусной кислоты. к раствору из 10,0 г (0,038 моля) 3(2-хлор-4-бифенил)-1-бутанола и 5,0 г (0,050 моля) триэтиламина в 10О мл абсо лютного толуола при комнатноЯ температуре добавляют 3,92 г (О,О50 моля) ацетил хлорида, растворенного в 2О мл абсолют- ,ного толуола. Перемешивают еше несколько часов, а затем в течение часа при перемешивании нагревают до . После охлаждення добавляют воду, отделяют толуот кую фазу и экстрагируют водную фазу простым эфиром. Органический раствор нейтрально промывают, сушат и упаривают. Остаток отгоняют в вакууме и получают 9,21 г (80% от теории) указанного сложного эфира в виде бесцветного масла с т.кип. 145 152°С /0.06 мм рт.ст./ Прим ер 7. 3-(2-Фтор-4-бифеннл) 1-бутил}-эфир гексановой кислоты. :4,30 г (0,037 моля) гексановой кислоты с 8,5О г (0,О348 моля) -3-(2-фтор-4;бифеш1л)-1-бутанола и 0,35 г п-толуолсульфоновой кислоты нагревают в беоводного толуола и смесь обрабатывают по примеру 1. При этом получают 10,8 г ,(91% от теории) указанного эфира в виде {бесцветного масла с т.кип. 160-165 С/ 0,1 мм рт.ст. П р и м е р 8. 3«(2-Фтор-4-бифенил)1- бутил -эфир изоникотиноБой кислоты. ГГоЛучают аналогично примеру 1 из изоникотиновой кислоты и 3-( 2-фтор-4-бифенил)-1- бутанола. Выход продукта 55% от теории. Т. кип. 185-192 С/ 0,1 мм рт. ст. Т.пл. гидрохлорида 1207С (из этилового эфира уксусной кислоты/ацетона в объем- i ном соотношении 9:1). П р и м е р 9. 3-.(2-Фтор-4-бифенил) .b. L |-1-бутил -.эфир уксусной кислоты. Получают аналогично примеру 6 из 3-(2|фтор-4-бифенил)-1 .-бутанола и ацетилхло- рида в присутствии триэтиламина. Выход продукта 53% от теории. Т.кип. 143148°С/0,1 мм рт.ст. П р и м е р 1О. 3-(2-Фтор-4-бифенил)-1-бути эфир изоникотиновой кислоты. Получают аналогично примеру 6 из 31(2-фтор-4-бифеннл) бутанола и хлористого гидрохлорида изоникотиновой кислоты . но при применении двойного количества, триэтиламина. Выход продукта 64% от тео|рии.Т. кип. 185-19О°С/0,1 мм рт.ст., т. пл. гидрохлорида 12О С (иэ этилового эфира уксусной кислоть / ацетона в объемном соотношении 9:1). П р и м е р 11. 3-(2-Фтор-4-бифе,иил)-1-бутил}-эфир уксусной кислоты. Получают аналогично примеру 1 из укЪусной кислоты и 3-(2 фтор-4-бифенил)-1бутанола. Выход продукта 46% от теории. Т.кип. 143-149°е/0,1 мм,рт.ст. Пример 12.СЗ-(2-Фтор-4-бифе1Шл)1-бутилj-эфир пеларгоновой кислоты. Получают аналогично примеру 6 из 3-(2-фтор.-4-бифенилил)-1- бутанола и хлорида пеларгоновой кислоты в присутствии триэтиламина. Выход продукта 82% от теории. (Т.кип. 183-193°С/0,1 мм рт.ст. Пример 13,3-(2-Фтор-4-бифешт) - 1-бутил - эфир октановой кислоты. Получают аналогично примеру. 6 из 3- (2-фтор-4-бифенил )-1 -бутанола и хлорида каприловой кислоты в присутствии триэтил-, амина. Выход npofm iS 85% от теории. Т. кип. 178-185 С/6,15 мм рт.ст. Пример 14. {3-(2-Фтор-4-бифе нип)-1-бутил -.9фир гексановой 1й1слоты. Получают аналогично примеру 6 из 3-(2-фгор-4-бифенил)- 1-бутанопа ихло рида капроновой кислоты в присутствии триэтиламина. Выход продукта 78% от теО рии. Т.кип, 160-165 С/О,I мм рт.ст. Пример 15,(2-фтop-4-биГфенил)- -бутил J-эфир бензоййэй кислоты. Получают аналогично примеру 3 из 3-{2м{1Тор-4-бифенил)-1-бутанола и хлорис того бензоила в присутствии пиридина. Вы ход продукта 75% от теории. Т. , 180 185°С/0.05 мм рт.ст. Пример 16,3-(2-Фтор-4-бифенил -1-бути -эфир бензойной кислоты. ТГсуспензни из 5,5 г (0,034 моля)«,М -кapбoнилдииJMИдaзona в 70 мл абсолюед го тетрагидрофурана добавляют j 3,7 г (О.ОЗОмоля) бензойной кислоты и при комнат ной температуре размешивают примерно 3 ча са. Растворяют О,060г (0,ОО26 Гатом) .натрия путем вагрева с 7,3 г (0,ОЗО мол 3-(2-фтор-4бифенил)-1-бутанола и 30 мл абсолютного тетрагидрофурана. Охлажденный раствор, при комнатной температуре до бавляют к указанной реакционной, смеси. После получасового размешивания смесь упаривают в вакууме. Остаток растворяют в простом эфире и воде, нейтрализуют, про мывают водой и сушат. Из остатка органической фазы получают масло, которое отгоняют в вакууме. Т. кип. 181-184 С/ 0,05 мм рт.ст. продукта 7,9 г (76% от теории). Прим ер 17.ЕЗ-(2-Фтор-4-бифенил)-1-бутилЗ- эфир изоникотйновой кислоты. Получают аналогично примеру 16 из 3-(2-фтар-4-бифенил)-1-бутанола изонико тйновой кислоты.. Выход продукта 79% от теории. Т.КИП. 185-192 С/0,1 мм рт.ст. т.пл. гидрохлорида 12О С (из этилового спирта уксусной кислоты/ ацетона в объемном соотношении 9:1). Пример 18.3-(2-Фтор-4-бифенил -1- бутил -эфир пеларгоновой кислоты. Получают аналогично примеру 16 из 3-(2-фтор-4-бифенил)-1- бутанола и пела гоновой кислоты. Выход продукта 38% от теории. Т.кип. 183-193 0/0Д мм рт.ст. П-р и м е р 19, 3-(2-фтор4-бифенил)1-бутил - эфир октановой кислоты. Получают аналогично примеру 16 из 3-{2-фтор-4-бифенил)-1-6утанола и октановой кислоты. Выход продукта 44% от теории. Т.кип. 179-185°С/0,15 мм рт.ст. Пример 20.3-(.бифенил1)-1-бутил -эфир гексановой кислоты. Получают аналогично примеру 16 из 3-(2-фтор-4-бифеннл)-1- бутанола и гексановой кислоты. Выход продукта 51% от теории. Т, кип. 160-165°с/0,1 мм рт.ст. Пример 21.3-(2-Фтор-4-бифенил)-1-бутш11-эфир уксусной кислоты. Получают аналогично примеру 16 из 3-(2-фтор 4-бифенил)-1-бутанола и уксуоной кислоты. Выход про.цукта 39%от теории. Т.кип. 143-148ос70Д мм рт.ст. Пример 22.3-(2-Фтор-4-бифенил)-1-бутил эфир пеларгоновой кислоты. ; 18,12 г (ОД моля) пентагидрата гидроокиси тетраметиламмония и 15,82 г ( моля) пеларгоновой кислоты последовательно подают в 200мл диметилсульфоок)си. При тщательном размешивании прикапоывают 30,72 г (0,1 моля) 1-бром 3(2-фтор-4 бифенил)- бутана (т. кип. 165:170 С/ 0,2 мм рт.ст.) иразмешивают еще в течен11е 24 час при комнатной тел пературе. При этом немедленно осаждается бромид тетраметиламмония. По окончании реакции взаимодействия, которую контролируют тонкослойной хроматографией, смесь добавляют в 2 л воды и экстраги- руют петролейным эфиром. Объединен- ныв растворы петролейного эфира дважды промывают водой, сушат над сульфатом натрия и упаривают, остающийся остаток от-, гоняют в среднем вакуумэ. Т. кип. 183193 С/О,1 мм рт.ст. Выход 33,8г (88% от теории). Подобные результаты получают при применении диметилформамнда, диметилацетамида, ацето нитрила или триамида гексаметилфосфорной кислоты в качестве растворителя. Пример 23. з-(2-Фтор-4-бифенилЬ 1-бутил -эфир октановой кислоты. Получают аналогично примеру 22 из оютановой кислоты и 1-бром-3-(2-фтор-4- бифенил)-бутана. Выход продукта 91% от теории. Т.кип. 179-185°С/0,15 мм рт.ст. Пример 24.3-(2-Фтор-4-бифенил)-1-бутил -эф:1р гексановой кислоты. Получают аналогично примеру 22 из гек- сановой кислоты и 1-бром-3-(2-фтор-4 бифенил)-бутана.Выход продукта 86% от теории.Т. кип. 159-165 .С/0.1 мм рт,ст, П р и м е р 25.3-(2-Фтор-4-бифет1л)1-бутил -эфир изоникотиноБой кислоты. Получают аналогично примеру 22 из .изоникотиновой кислоты и ,1-бром-3-{2-. -фтор-4-бифенил)-бутана. Выход продукта 90% от теории. Т.кип. 185-190°С/ 0,1 мм рт.ст. Гидрохлорид плавится прнД2ООС (из этилового эфира уксусной КИСЛОТ| 1/ . адетоиа е объемном соотношении; l:l). Пример 26. 3(2-Фтор-4- бйфенил)-1-бутил -эфир бензойной кислоты. Получают аналогично примеру 22 кз бензойной кислоты и 1-бром-3-( бифенил)-бутана. Выход продукта 84% от теории. Т. кип. 182-180 С/0,05 мм рт.с При м е р 27. 3-(2-. Фтop-4-бифeEИ - -бyтилJ эфир уксусной кислоты. . Посредством нейтрализации ледяной ук- |сусной кислоты метанольным раствором гидроокиси тетраэтиламмония i до значеииЯ) рН 7 получают воднометанольной раствор (ИЗ 0,1 моля ацетата тетраэтиламмония. Растворитель в значительной степени удаляют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Остаток растворяют ,в 200 мл диметилсульфоокси и при комнат ной температуре прикапывают 30,72 г; (0,1 моля) 1-брол 3-(2-фтор-4-бифенил)- -пбутана. После 24 час размешивания при комнатной температуре смесь выливают на 2 л ледяной воды и тщательно экстрагируют петролейным; эфиром. Дальнейшую переработку проводят аналогично примеру 22. Выход продукта 24,2 г (85% от теоj рии); Т.кип. 143-148°С/0,1мм рт.ст. Подобные результаты подучают при применении ацетонитрила, диметилформамида, дйметилацетамида или триамида гексамети фосфорной кислоты в качестве, растворителя. Tl р им е р 28.. 3-(2-Фтор 4-бифения) |1-бутил}г-эфир пеларгоновой кислоты. , К раствору из| 3,165 г (0,О2 моля) пеларгоновой кислоты в 50 мл триамида (гексаметилфосфорной кислоты добавляют раствор 0,80 г (0,02 моля) гидроокиси натрия в 2,4 мл воды, и смесь размещи вают в течение часа при комнатной темп&ратуре. Затем прикапывают 3,072 г , (0,01 моля) 1-бром 3-(2-фтор 4-бифенил)- бутана, размешивают 24 часа при комнат ной температуре, подают 100 мп 5%-ной соляной кислоты, и -смесь трижды экстрагируют по 75 мл простого эфира. Объединенные эфирные экстракты дважды промь вают водой каждый раз в количестве 25мл сушат над сульфатом натрия и упаривают, остаток отгоняют в вакууме. Выход продукта 3,14 г {82% от теории). Т. кип. 183-19О°С/0,1 мм рт.ст. Пример29. 3-(2-.Фтор-4-биф&|Нил)-1-бутил }-эфир октановой кислоты. Получают аналогично примеру 28 из октановой кислоты и 1-бром-З- -(2-фгор-4-бифенил)-бутана. Выход продукта 84% от теории. Т. кип. 178185°С/0,15 мм рт. ст. Примера О. 3-(2-Фтор бифен1ш)-1-бзггил}- эфир гексановой кислоты. Получают аналогично примеру 28 гексановой кислоты и 1-бром-З-(2-фторн 4- бифенил)-бутана. Выход продукта 82% от теории. Т. кип 160-165 С/О, 1 мм рт.ст. Пример 31.|(2-Фт ч -4-бифвнил)-1-бутил }-эфир взоникотняовой кислоты. Получают аналогично тфимеру 29 иа нЗО г никотиновой кислоты и l -6poiv -3-(2-фгор 4-бифенил)-бутана. Выход продукта 74% от теории. Т. кип. 186-190 С/0,1 мм рт.ст. Т.пл. гидрохлорида 120°С (из этилового эфира уксусной кислоты/ адетона в объемном соотношении 1:1). Пример 32. 3-(2-4)тог -4-бифв- нил)-1-бутил}- аф1ф бензойной кислоты. Получают аналогично примеру 28 из (зойной кислоты и 1- бром-3-(2-фто1 -4- бифенил)-бутана, Выход продукта 80% от теории. Т. кип. 181-185 С/0,05 мм рт.ст. Пример 33.3-(2-Фто1 -4-бифвнил)l-бyтилJ-эфиp уксусной кислоты. Получают аналогично примеру 28 из уксусной кислоты и l-6pON -3- (2ь.фтор-4- |бифешш)-бутана. Выход продукта 86% от теории. Т. кип. 143-148°С /0,1 мм рт.ст Пример 34. 3-(2-Фтор-4-|бифенил)-1-бути№-4-эфир пеларгоновой кислоты. Смесь из-30,72 г (0,1 моля) 1-брок 3-(2-фтор-4-бифенил)-бутана, 8,99 г (0,12. моля) пеларгоновой кислоты, 50 г (0,36 моля) карбоната калия и 250 мл безводного ацетона, в течение 48 4ас, размешивая, кипятят с обратным холодильн ком. После озслаждения фильтруют и упаривают филь- рат в I вакууме. Остаток, поплощают в 200мл простого эфира, образованный I раствор промывают водой,насыщеа- / ным раствором карбоната натрия и снова водой, сушат над сульфатом натрия и уп&рйвают. Остающийся остаток отгоняют в вакууме. Выход продукта 6,72 г (18% от теории). Т. кип. 183193 С/0,1 мм. рт, ст. Пример 35. (з-(2-Фтор-4-бифенил)-1-6утил - эфир октановой кислоты. Получают аналогично примеру 34 из каприловой кислоты и 1-бром-3-(2-фтор4-бифенил)-бутана. Выход продукта 21% от теории. Т. кип. 177-184°С/О,15 мм рт.ст. ,7П р и м е р 36. 3-(2-Фтор-4-1бифе-нил)-1-бутилЗ-эфир гексановой кислоты . Получают аналогично примеру 34 из гексановой кислоты и 1-йод- 3- (2-фто1 - бифенил)-бутана, полученного из 1--бром-3-.(2-фтор-4-6ифеЕШ1)-бутана. Выход продукта 24% от теории. Т. кип. 160-.165°С /0,1 мм рт.ст. j Приме 3-{2-ФтoJ 4«-бифeш л)-1-бутш13-эфир изоникотиновой кислоты. Получают аналогично примеру 34 из изоникотиноБОй кислотй и 1-.йод-3- 2-фтор-бифенил)-бутана. Выход продукта 33% от тео рии, Т, кип. 186-190 С/О,1 мм рт.ст. Т. Ш1. гидрохлорида 120 С (из этилового эфира уксусной кислоты/ ацетона в объем ном соотношении 1:1). П ри м е р 38. 3-(2-Фтор-4-бифенн 1-бутш11-эфир бензойной кислоты. Получают аналогично примеру 35 из бе зойвой кислоты и 1-бром-З-(2-фто{ 4 & фенил)-бутана. Выход 17% от теории. Т,к 180-185 С/О, 05 мм рт. ст. Пример 39. СЗ(2-Фтор-.4;-бифе-. нил)|-1-бутил1-эфир уксусной кислоты. Получают аналогично примеру 36 из ук сусной кислоты и 1-йод -(2-фтор-4- и феШ1л)-бутана. Выход продукта 29% от те рии, Т. кип. 144-148 С/О,1 мм рт.ст. Формула изобретения - 1. Способ получения производных Эифв нила I СНз CH CH -CHj-OTi2 12 Т - атом хлора или фтopaJ где алифатический ацилоилрадикаЯ, одержащий 1-10 атомов углерода, бенОИЛ-, НИКОТИНОИЛ-, изоникотиноИлрадикал, или их солей если TJg- никотиноил -или зоникотиноИлрадикал, отличающийя тем, что, соединение формулы It СНз СН--СН2.-СН2-2, где 2 - оксигруппа или сложноэфирная группа, атом галогена или группа - ОМе,, где Me - атом щелочного металла или ак вивалент щелочноземельного металла подвергают взаимодействию с соединениями фор «улы111, где R имеет указанное звачевв«;. Rj гД ОН, ОМе, ОМН4 галоген; О - алкил, - , имидазолинорадикал, при О-150 С с выделением целевого продукта в свободном виде или в виде со- лв. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йк С я тем, что процесс ведут в среде paciv ,8Ьрителя. 3.Способ пошз. 1и2,отлича1ск ;ж и и с я тем, что процесс ведут в присутствии ка-рализатора. Источники информации, принятые во вшь мание при экспертизе: 1. Препаративная органическая химвя. Под ред. Н. С. Вульфсояа, М. 1964,,Химия, с, 359-361. И. Патент Англии № 1116435. кл. С2С. 1970.