Способ получения диорганополисилоксан- , -диолов с фторсодержащими группами у атома кремния Советский патент 1976 года по МПК C08G77/24 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СО-ДИОЛОВ С ФТОРСОДЕРЖ 1 Изобретение касается получения диорганопописилоксан-о.,С«;-диолов с фтореодержащими группами у атома кремния. Такие полимеры могут быть использованы для получения блок-полимеров, герметиков, клеев, а также различных модифицированных полисилоксаноБ. Композиции на основе этих полимеров обладают повышенной термо-, морозо- и бензостойкостью и могут быть использованы в ракетной технике, самолетостроении, электротехнике и автомобилесгроении. Известен способ получения низкомолекулярных маслобензостойких диорганополисилоксандиолов с трифторметилфенильными группами у атома кремния гидролизом метил (три- фторметилфенил)дихлорсилана в сильно щелочной среде . Однако такой способ неприменим для синтеза полисилоксандиолов, содержащих метилгидросилоксановые звенья, так как под действием гидроокиси щелочного металла проиоходит растепление связи 5i- Н, Известен также способ получения гидросодержаших органополисилоксанов сополимеКРОРГАНОПОЛИСИЛОКСАН-od, ИМИ ГPУППA Ш У АТОМА НИЯ 2 ризацией диметилциклотетра - и диметилциклопентасилоксанов и метилгидроциклотвррасилоксанов под действием концентрированной HjSO 2. Эти способы не применимы для синтеза полимера с метил (трифторметилфенил) силок- сановыми звеньями, так как в условиях полимеризации под действием концентрированной Н Од происходит расщепление связи Si-сарил. Цель изобретения - получение диорганопо- лисилоксан оС, uj -диола, содержащего одновременно метил(трифторметилфенил)и метилгидросилоксаноБые звенья, обеспечивающего повышенную термостойкость изделий на его основе и пригодного для после- дующих модификаций. Это достигается путем использования в качестве исходных диорганодихлорсиланов метил(трифторметилфенил)дихлорсш1ана или продуктов его гидролиза и метилгидродихлорсилана и проведения процесса в условиях, обеспечивающих стабильность связей Si -саР Si -Н, Сущность способа заключается Б том, чт проводят взаимодействие метил(тркфтор метилфенил)ди 1Орсилака (1) и метилгидродихлорсилана в мольном соотношении 30:60 или продуктов гидролиза 1 со смесью ыетил(трифторметилфекил)дихлорсилана с ме- тилгидродихлорсиланом в органическом рас творителе {например эфире толуоле) в присутствии акцептора НС6 органического ами на (пиридина, анилина) и 1,0-1,3 ionsi на 1 моль диорганодихлорсиланов. Про цесс проводят при 0-30 С в те-чение 1 6 час, Паиучаомые диорганоролисилоксанд;1оль1 содержат 1-4 мол. % метилгидроси- локс&ковьзх звеньев. Целевые продуктьг выделяют известными методами. П р и мер 1, В смесь 6,340 г (0,02450 моль) метил(трзфторметил)фенил дихлорсилана и 0,102 г {OjOOOSQ моль) метилгидродихлорсилала в 50 млдизтилового эфира вводят при перемешивании 4,4 г (0,0557 моль) абсолютного пиридина и 0,8 г (050444 моль или 1,7 моль Н О на 1 моль диорганодихлорсилана) Н,О при 0-5 С в течение 2,0 час. в реакцио ную смесь вводят 50 мл воды, эфирный раствор диорганополисилоксанов трижды пр мывают водой порциями по 50 мл и высушивают над N а Од После отгонки эфира получают 4j63 г (92,6 вес. %) диорганополисилоксандиолоБ Содержание ОН (по методу Ч5таева-Церевитинова) 0,36 вес, %, Содержание водорода по данным ИК-спектра - 0,0163вес. (задано О,О173 вес,- %), что соответствует диopгaнoпoлиcилoкcшioлy обшей формулы /СНз f I но-4-Siof- -а СНгде ,3, п 48,0.

Пример 2. В смесь 6,340 г (0,02450 моль) метил(трифторметилфенил) - -дихлорсипана, 0,102 г (0,00089 моль)

метилгидродихлорсилана подают в течение 15 мин 4,4 г (О,О557 моль) абсолютного пиридина, затем в течение 20 мин 0,8 г (0,О444 моль) воды. По окончании подачи воды в реакцион11ую смесь вводят 70 мл толуола и толуольный раствор диорганополисипоксандиолов трижды промывают водой порциями по 70 мл. После отгонки толуола и сушки в вакууме получают 4,5 г (90вес. диорганополисилоксандиолов. Содержание

Формула изобретения

Способ получения диорганополисипоЕ;сан-в. со - диолов с фторсодержащими группами у атома кремния водным гидролизом метил (трифторметилфенил) дихлорсилана, конденсацией продукта гидролиза и вьц:елением целевого продукта, отличающийс я тем, что, с целью под чения целевого продукта, обеспечиваюшего повышенн ю термостойкость изделий и пригодного) для последующих модификаций, в процессе гидролиза вводят метилгидродигглорсилан, воду берут в количестве 1.0-1,8 моль на iuo методу Чут аева-иаре ОН.1,44 вес, % витинова). Содержание водорода по данным ИК Спектра - 0,0168 вес. % (задсшо 0,0173 вес. %)., что соответствует диорганополисилоксандиолу обшей формулы, приведенной в примере 1, где ,4, ,7. Пример 3. В 5,0 г (О,О048моль) метил (трифл-о рметклфенил) палисилоксан- d., о диолов (содержание ОН-3,28 вес, %) в 10 мл абсолютного диэтклового эфира, вводкт при перемешивании смесь 0572 г (0,0027В моль) метил(трифторметил4 нил) дюслорсил ана, Os0986 г (0,00086 маль) метилгидроди- х,порсилана и 0,663 г (050О84 моль) абсолютного пиридина в 15 мл абсолютно:; ci диэтилового эфира при температуре 0--5 С в те чение 30 мин. Осадок сол.янокислено 1шри-дина отфильтровывают, а эфирный растх -ор диорганополисилоксаидиолоЕ отмывают 5°ь- ным раствором НС& от аледов пиридинаj затем водой до нейтральной реакции по метиловому красному, 4,9 г диор гаыополисилоксандиолов, С.одержание ОН по методу Чугаева-Церевитинова) - 1,35 вес. %« Содержание водорода по данным ИК-спектра - 0;,0150 вес. % (задан0-0,0151 вес,, %), что соответствуе диорганополдсилоксандио--лу обшей формулы, приведенной в примере 1, где ,0, п 12,5. Таким образом 5 при осуществлении предложенного способа впервые получают диорганополисилоксандколы, содержащие одновременно метил (трифторметилфенил) силок сановые и метилгидросилоксаноБые звенья. Такие диорганополисилоксандиолы могут быть иопользоБаны для получения /композиций, обладаюших повышенной термо -;, мороз о- и 6eitзостойкостью, а таюке д.ля получешгя модифицированных палидиорганосилоксанов с метил (трифторметилфенил) си.1ок.сановыми звеньями.

56

, моль смеси диорганодихлорсипакоБ и1. ---вторс.кое свидетельство СССР

: др-элиз проводят з присутствии органичео-К 286851, кл. С 08 g 31/20, 1971

кого амина при О-ЗО С,(прототип),

Источники информации, прИ1-штые во вни-2, Авторское свидетельство СССР

мание при экспертизе:5 № 192411, кл. С 08 g 31/10, 1965,

529182