Способ получения полиорганосилоксановых жидкостей Советский патент 1984 года по МПК C08G77/04 

ел

;о со

оо

00

f

Известен способ получения полиорганосилоксановых жидкостей путем гидролиза соответствующих диорганодихлорсиланов. Известно также введение в цепь линейного полимера дифенилсилоксизвеньев, с содержанием 5-10 моль фениЛьнЫх групп.

Для получения полиорганосилоксановых жидкостей, обладающих одновременно низкой температурой застывания и высокой термической и термоокислительной стойкостью, предлагается способ получения полиорганосилоксановых жидкостей, отличающийся тем, что используют силоксизвенья с пространственно емкими радикалами, такими как этил н- и изопропил, н- и изобутил, -трифторпропил, дихлорфенил, толил и др,

Способ заключается в проведении согидролиза или гетерофункциональной конденсации димети-пдихлорсилана и соответствуюш 1х диорганодихлорсиланов в молярном соотношении от 1:1 до 3:1 для диорганодихлорсиланов с небольшими алкильными радикалами и от 10:1 до 20;1 для диорганодихлорсиланов с арильными и разветвленными алкильными радикалами в присутствии триметилхлорсилана.

Пример 1. Смесь 14 моль диметилдихлорсилана (или другого количества молей, указанного в таблице), 1 моль метилфенилдихлорсилана (или

881

диэтилдихлорсилана, метилпропйла или метилбутилдихлорсилана, дифекилдихлорсилана, метил -трифторпропилдихлорсилана, метилтолилдихлорсилана,

метилбифенилдихлорсилана, метилдихлорфенилдихлорсилана, метилтрифторметилдихлорсилана, фенилтрихлорсилана или другого дихлорсилана с Пространственно емкими радикалами) и 2 моль триметилхлорсилана гидролизуют путем постепенного ввода смеси соответствующих хлорсиланов в двухкратное по весу хлоридов количество воды при 50-10СРс. Продукт реакции отделяют от соляной кислоты, нейтрализуют кальцинированной содой и высушивают безводным хлористым кальцием.

Отфильтрованное масло подвергают перегруппировке в присутствии катализаторов: активированной глины кил или 90%-ной кислоты при от 20 до 100°С в течение 1-24 ч.

После перегруппировки нейтральное масло, отфильтровывают и фракционируют в вакууме при остаточном давлении 1-2 мм рт.ст. Кубовый остаток, кипящий при температуре выше 290 С при 1-2 мм рт.ст., является целевым продуктом.

Соотношение исходных мономеров, взятых для гидролиза выхода, и характеристика полученных полимеров приведены в таблице.

« о a

л о. at

CD h

и n

О Ж се О О

5 и о о о

к -гcd

р, о ш

S к

оI с

(и

(

МЖ

f-П)

ОП

SIS

Оt-i

я и о со

СП

ш .

« а

о ч о .

V}04

vO

со см

У vfг

о см . , Q

cTi о. -о

т т т т т

У1 III

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОР- ГАНОСШ10КСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ введением в цепь линейного полимера силоксизве- ньев с пространственно емкими радикалами путем согидролиза или гетеро- функциональной конденсации диметил- дихлорсилана и соответствующего диор- ганодихлорсилана в молярном соотношении от 10:1 до 20:1 в присутствии триметилхлорсилана, отличающийся тем, что, с целью получения полиорганосилоксановых жидкостей, обладающих одновременно низкой температурой застывания и высоко-! термической и термоокислительной стойкостью, используют силоксизвенья с пространственно емкими радикалами, такими как зтил, н- и изопропил, н- и изобутил, -трифторпропил, дихлор- фенил, толил и др.2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что диметилдихлорси- лан и соответствующие диорганодихлор- силаны берут в молярном соотношении от 1:1 до 3:1 для диорганодихлорсила- нов с небольшими алкильными 'радикалами и от 10:1 до 20:1 для диорганоди- хлорсиланов с арильными разветвленными алкильными радикалами.(Л

о

CN

см

о

vD

о г- - см

51599886

Пример 2. Все выполняетсявают раствором поваренной соЛи в вотак, как указано в примере 1, с темде, 1%-ным раствором соляной кислоты,

отличием, что смесь хлорсиланов вво-высушивают безводным хлористым кальдят не в воду, а в такое же количест-цием, отфильтровывают и подвергают

.во 20%-ного раствора едкого натра в 5фракционной разгонке в вакууме при

воде и продукт гидролиза после отде-1-2 мм рт.ст. без каталитической

ления от водно-соляного слоя промы-перегруппировки.