(54) РАБОЧАЯ ЖИДКОСТЬ Цель предлагаемого изобретения - устра нение указанного недостатка. Поставленная цель достигается за счет того, что рабочая жидкость на основе сложного эфира ортофосфорной кислоты общей формулы (OR)3 где Р имеет одинаковые или различные значения и представляет собой радикал арила, алкила или алкарила с числом атомов углерода в алкильной группе 1-8, дополнительно содержит в количестве 1-35% вес. продукта переэтерификации между ароматическим соединением с двумя гидроксильными группами и сложным эфиром фосфористой кислоты к о-р-ок или сложным эфиром фосфорной кислоты R O-P-OR где R , К и R имеют одинаковые или ра личные значения и представляют собой радикал арила, алкила с числом атомов углерода 1-12 или алкарила с числом атомов углерода в алкильной группе 1-8. Составляющие компоненты рабочей жидкости будут называться соответственно про дуктами А и В. Выбор продукта А для приготовления со ставов предлагаемой рабочей жидкости зави сит от свойств этого продукта А и особенно от его характеристик вязкости. В качес ве этого продукта А можно назвать, например, трикрезилфосфат, триоктилфосфат, дифенилкрезилфосфат, фенилдиоктилфосфат и другие аналогичные соединения. Для некоторых случаев жела-тельно использовать фос фаты, содержащие этилфениловые радикалы, поскольку они имеют индекс вязкости, который еще сильнее увеличивается при введении продуктов В. Продукты В получают в результате реакции переэтерификации меж ду ароматическим соединением с двумя гидроксильными группами и сложным эфиром фосфористой или сложным эфиром фосфорной кислоты. Ароматическое соединение с двум гидроксильными группами представляет собой преимущественно гидрохинон, резорцин, пирокатехин, 2,2 -бис-(4-оксифенил)-пропан называемый также бисфенил А, или бис-(4-оксифенил)-метан. Выбор ароматического соединения с двумя гидроксильными группами определяется, главным образом, экономическими соображениями. Желательно использовать сложный эфир фосфористой или фосфорной кислоты, содержащий не менее двух групп арила или алкиларила, в частности трифенилфосфат, трикрезилфосфат, триг.силилфосфат, три-( v -этилфенил)-фосфат, дифенилдецилфосфат и другие аналогичные соединения. Точный состав продуктов переэтерификации пока еще неизвестен. Кроме того, молекулярные веса этих продуктов могут быть изменены путем соответствующей вариации молярных соотнощений реагентов. Эквимолярное соотношение реагентов приводит к более высокому молекулярному весу продукта, в то время как более высокое молярное содержание одного из составляющих приводит в результате к тенденции снижения молекулярного веса продукта. Для того чтобы избежать образования продукта переэтерификации, содержащего некоторое количество исходного реагента ароматического соединения с двумя гидроксильными группами, реакция переэтерификации осуществляется с избыточным молярным количеством фосфорсодержащего соединения по отнощению к соединению с двумя гидроксильными группами. Это избыточное молярное количество может быть очень значительным, однако ни с экономической, ни с технической точки зрения нецелесообразно, чтобы этот избыток фосфорсодержащего соединения превышал 2 моль на 1 моль соединения с двумя гидроксильными группами. Побочным продуктом этой реакции является одно или несколько соединений с одной гидроксильной группой. Так, например, в случае использования в реакции переэтерификации трифенилфосфата, в ходе реакции выделяется фенол. Для того чтобы сдвинуть равновесие этой реакции, желательно устранить образование соединения с одной гидроксильной группой. Для этого можно использовать все известные способы, например, пропускать через зону реакции инертный газ и/или проводить реакцию в вакууме. Эта реакция переэтерификации катализируется основными, агентами, например щелочными металлами, гидратами окисей шелочных металлов, фенолятами и алкоголятами щелочных металлов. Обычно эта реакция протекает при температуре в пределах от 100 до 200°С. Введение продуктов переэтерификации (или продуктов В) в продукты А позволяет значительно повысить вязкость последних. Количество требуемого продукта В зависит главным образом от свойств этого продукта В, от свойств продукта А и от требуемой степени повыщения вязкости. Как правило, продукт В вводится в продукт А в количестве в пределах от 1 до 5О вес.% от весового количества продукта А, Чаще всего это количество вводимого продукта В составляет от 1 до 20 вес.% от веса продукта А. Эти смеси продуктов А и В, составляющие рабочие жидкости, особенно интересны с точки зрения вязкости. Можно также улучшить и некоторые дру гие свойства этих смесей, добавляя в них масло, в котором эти смеси растворимы. Хлорированные дифенилы представляют собой группу наиболее интересных масел, позволяющих получить огнестойкие рабочие жидкости. Относительные содержания масла и смеси продукта А с продуктом В могут изменяться в щироких пределах в зависимости от назначения жидкости. Так, например, огнестойкие рабочие жид кости могут быть получены из 70-95 вес. смеси продукта А и продукта В и 30-5 вес хлорированного дифенила. Другие рабочие жидкости могут содержать больш}то часть масла и меньшую часть смеси продукта А с продуктом В. Можно также сопоставлять другие свойства рабочих жидкостей при введении в них определенных присадок. Такими присадками могут быть, например, ингибиторы пенообразования, ингибиторы образования накипи и антиокислители. Обычно их используют в количестве до 3 вес.% от веса жидкости. В качестве антиокислителей используют пр имущественно ариламины и алкилфенолы, например ди-трет -бутилфенол или ди-трет-бутилкрезол, обычно в количестве в преде лах от 0,05 до 1 вес.%. Ингибиторами образования накипи являются, например, алкилмалоновые кислоты, алкилянтарные кислоты, сульфонаты щелочноземельных метал лов, которые используются в количестве около 1 вес.%, как правило, от 0,01 до 0,5 вес.%. В рабочие жидкости могут быть введены силиконы, с -хлорнафталины и другие ингибиторы пенообразования, в коли честве в пределах от 0,5 до 2 вес.%. Отличительные особенности данного изо бретения станут более ясны из нижеследую щих примеров, не ограничивающих сферу де ствия изобретения. Пример. А. Получение продукта переэтерификации В реактор вводят 0,3 моль трифенилфосфата, 0,15 моль бисфенола А и эту смесь перемещивают. Затем добавляют 0,5 гидрата окиси натрия, и смесь нагревают под давлением Ю мм рт.ст. Фенол начинает отгоняться при 115С. Смесь продолжают нагревать до температуры 180°С. Таким образом получали практически с копи чественным выходом вязкий, маслянистый продукт с Хголекулярным весом 1405, имеющий след тощий состав. Вычислено,%: С Н 5,05; Р 8,7. НаГ1дено,%: С 67,35; Н 5,72; Р 8,50. Б. Составы рабочих жидкостей. В трикрезилфосфат добавляют различные количества продз кта переэтерификааии бисфенола А с трифенилфосфатом. Данные, приведенные в нижеследующей табл. 1, показывают, что введение в трикрезилфосфат продукта переэтерификации позволяет значительно повысить индекс вязкости. Такое повышение индекса вйзкостк, весьма заметное при введении 1 вес.% продукта переэтерификации, особенно значительно при введении 5 вес.% продукта переэтерификацрщ (от весового количества трнкрезилфосфата). Введение продукта переэтерификации в количестве, пpeвышaюLle i 25-30%, не вызывает дополнительного повышения индекса вязкости. Введение продукта переэтерификации в трикрезилфосфат не приводит к изменению огнестойкости последнего. Так, например, практически чистый трикрезилфосфат и трикрезилфосфат с добавленным к нему продуктом переэтерификации в количестве 5% имеют одинаковую температуру самовоспламенения, равную 560С. Пример 2, Получение разл1 чнь х продуктов переэтерификации осуществляют таким же образом, как описано в примере 1, В трикрезнлфосфат добавляют 5 вос.% каждого из полученных образом продуктов переэтерифпкаппи. П Р и м е Р 3. К различным арилфосфатам, используе ым в качестве рабочих Ж1щкостей, добавляют 5 вес.% (от весового количества этих фосфатов) продукта, полученного путем переэтерификации бисфенола А с трифенилфосфатэм. Этот продукт переЭтерификации сокращено обозначен пэ. Результаты представлены Рабочая жидкостьИндекс вязкости Три- (м-этилфенил) -фосфатТри-{м- этилфенил)-фосфат +5% пэ. 135-136 Дифенил-м-этилфенилДифенил-м -э тилфе нил114-115фосфат +5% пэ. 30 Дифенилкрезилфосфат Дифенилкрезилфосфат + + 5% пэ Фе нилди ок тилфосфа т Фенилдиоктилфосфат + + 5% пэ П Р и м е Р 4. Приготавливают рабочие жидкости, используя Дифенилкрезилфосфат, в который добавляют 5 вес.% (от количес ва дифенилкрезилфосфата) различных продуктов переэтерификации, У каждой из см сей определяют индекс вязкости. Результаты представлены ниже, индекс вязкости дифенилкрезилфосфата равен 30. Продукт переэтерифи-Индекс вязкос кации, добавляемый к дифенилкрезилфосфату Бис-(4-оксифенил)-метан+ трикрезилфосфат Гидрохинонн- трикрезилфосфатРезорцин+ трикрезилфосфат Пирокатехин+ трикрезилфос18 П р и м е р 5. Приготавливают смесь из.вес./ Тр и-м-эти лфе н илф осфа та Продукт переэтерификации бисфенола А с трикрезилфосфат ом Хлорированный дифенил до 42% хлора Полученный в конечном итоге состав представляет собой огнестойкую рабочую жидкость. В эту смесь добавляют 0,5 вес.% (от веса смеси) ди-трет-бутил-Л-крезола и 0,1 вес.% сульфоната кальция.
(а) TCP - грикрезилфосфат.
пэ - продукт переэтерификации.
НИЛ)фосфат
Бисфенол-А -i- трифенилфосфат
Бисфенол-А + три(нонилфенил) фосфит
Бисфенол-А + дифенилдецилфосфит Гидрохинон + трикрезилфосфат
Таблица 1
Таблица 2
4,75
О
38,09
9 Полученный в конечном итоге состав представляет собой огнестойкую рабочую жидкость, Формула изобретения Рабочая жидкость на основе сложного эфира ортофосфорной кислоты общей формулы {OR)g, где R имеет одинаковые или различные значения и представляет собой радикал арила, алкила или алкарила с числом атомов углерода в алкильной группе 1-8, отличающаяся тем, что, с целью повышения эксплуатационных свойс жидкости, она дополнительно содержит 135 вес.% продукта переэтерификации между ароматическим соединением с двумя гидроксильными группами и сложным эфиром фосфорной кислоты формулы I ч RO-P -OR
10 или сложным эфиром фосфористой кислоты формулы RO-P-OR где R , R , R имеют одинаковые или различные значения и представляют собой радикал арила, алкила с числом атомов углерода 1-12 или алкарила с числом атомов углерода в алкильной группе 1-8. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Патент США № 3432437, кл. 25278, опубл. 11.03.69. 2.Патент США № 3136726, кл. 25249.9, опубл. 9.06.64 (прототип).
