Катализатор для гидрирования тиофена в тиофен Советский патент 1978 года по МПК B01J21/04 B01J23/40 

1

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, а именно к катализаторам для гидрирования тиофена в тиофан.

Известны катализаторы для гидрирования тиофена в тиофан, представляющие собой сульфиды металлов, например молибдена, хрома, кобальта и некоторых других 1. Наиболее часто применяют сульфид рения, нанесенный на окись алюминия 2.

Однако этот катализатор обладает недостаточной избирательностью, обусловленной необходимостью вести процесс при относительно высоких температурах, а именно ири 150-250°С.

Для повышения селективности и активности катализатора предлагаемый катализатор содержит в качестве сульфида металла сульфид металла илатиновой груины при следующем соотнощении комнонентов катализатора, вес. %: сульфид металла платиновой группы 0,5-20; у-окись алюминия остальное.

Пример 1. Сульфид родия на Окчси алюминия (5% RhaSs-А Оз).

1,0 г хлористого родия RhCb-41 20 растворяют в 50 мл воды и этим раствором пропитывают 100 г -у-окиси алюминия, предварительно прокалеиной при 450°С в течение 2 ч. Пронитанный носитель сущат 4 ч при 120°С, помещают в реактор и осерняют

в токе сероводорода при 360°С в течение 1,5 ч. Скорость пропускания сероводорода 5 л/ч. Осерненный катализатор обрабатывают в тех же условиях в течение 1 ч азотом,

очищенным от примеси кислорода, и о.хлаждают в токе азота.

Состав катализатора, вес. %: сульфид родия 0,45-0,5, окись алюминия 99,50-99,55. Пример 2. Сульфид рутения на силикагеле: 5% RiiS2-SiO2.

95 г спликагеля заливают 200 мл раствора, содержащего 6,3 RuCla в воде. После избыток воды удаляют упариванием, пропитанный носитель сущат при

120°С 10 ч и восстаиавливают водородом при 300°С 2 ч. Затем обрабатывают сероводородом при 120°С в течение 1,5 ч, продувают чистым сухим азотом при 1 ч и охлаждают в токе азота.

Состав катализатора, вес. %: RuS2 4,5; SiOa 95,5-95.

Пример 3. Сульфид платины па -окиси алюминия: 5% PtS2-AljOs.

100 г Y-ОКПСИ алюминия, предварительно

ирокалеииой при 450°С в течение 2 ч, иропитывают раствором 1,15 г платинохлористоводородной кислоты H2PtClG-6H20 в 50 мл воды и оставляют стоять на ночь. Сушат при 120°С в течение 4 ч и осерняют сероводородом при 120°С 1,5 ч. Обрабатывают в

течение 1 ч сухим очищенным азотом и охлаждают.

Соетав катализатора, вес. %: сульфид платины 0,45-0,5; окись алюминия 99,5- 99„55%.

Пример 4. Сульфид осмия на уОкиси алюминия: 5% OsSa-AljOs.

0,6 г четырехокиси осмия растворяют в 50 мл 20%-ной соляной кислоты. Полученным раствором пропитывают 100 г -окиси алюминия и сушат 4 ч при 120°С. Высушенный катализатор осерняют 1,5 ч в токе сероводорода при 120°С, продувают сухим очищенным азотом и охлаждают.

Состав катализатора, вес. %: сульфид осмин 0,45--0,5; окись алюминия 99,50-99,55.

Пример 5. Сульфид иалладия на 7-окиси алюминия.

а)2,4% PdS-АЬОз.

3,1 г безводного PdCl2 растворяют при 80°С в 60 мл воды, содержащей 1,6 мл 36%-ной соляной кислоты. Полученны.м раствором в течение 6 ч пропитывают 97,6 г предварительно прокаленную при 45°С 7-окись алюминия. Пропитанный носитель сушат ири 120°С 10 ч. Затем обрабатывают сероводородом ири 120°С в течение 1,5 ч.

Состав катализатора, вес. %: PdS 2,0- 2,4; AUOs 97,6-98.

б)4,8% PdS-АЬОз. Опыт проводят так же как 5а, с тем отличием, что для пропитки АЬОз используют раствор 6,2 г безводного PdC в 60 мл воды, содержащей 3,2 мл 36%-ной соляной кислоты.

Состав катализатора, вес. %: PdS 4,0- 4,8; АЬОз 96-95,2%.

Пример 6. Гептасульфид рения на у-окиси алюминия.

20% ReaSy-АЬОз.

22 г металлического рения растворяют в 35 мл концентрированной азотной кислоты при температуре кипения, охлаждают и приливают 20 мл воды. Полученным раствором пропитывают 100 г прокаленной Y-ОКИСИ алюминия, сушат при 120°С 4 ч и

осерняют в токе сероводорода 6 ч при 110°С. Продувают азотом и охлаждают.

Состав катализатора, вес. %: Re2S7 18 --20; АЬОз 80-82.

Пример 7. В автоклав загружают. 1 г катализатора, содержащего 0,5 вес. % сульфида родия на окиси алюминия и 50 мл 5,5%-кого раствора тнофена в циклогексане. Гидрирование ведут при температуре 200°С, ири давлении водорода 250 атм. Скорость гидрирования 17 г тиофана на 1 г сульфида в 1 ч, избирательность 72%.

Пример 8. Пример 7 повторяют с тем отличие.м, что в качестве катализатора иснользуют 5 вес. % сульфида рутения, нанесенного на силикагель. Скорость гидрирования 0,36 г тиофана на 1 г сульфида в 1 ч, избирательность 100%.

Пример 9. Пример 8 повторяют с тем отличием, что гидрироваиие ведут при 250°С. Скорость гидрирования 2 г тиофана на 1 г сульфида в I ч, избирательность 51%.

Пример 10. Пример повторяют с тем отличием, что в качестве катализатора используют 0,5 вес. % сульфида платины, нанесенного на 7Окись алюминия. Скорость гидрирования 18 г тиофаиа на 1 г сульфида в 1 ч, избирательность 40%.

Формула изобретення

Катализатор для гидрирования тиофена в тиофаи, содержащий сульфид металла на окиси алюминия, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности и активности катализатора, он содержит в качестве сульфида металла сульфид металла платиновой группы при следующем соотношении компонентов катализатора, вес. %: сульфид металла платиновой грунпы 0,5-20, -окись алюминия остальное.

Источники информации, принятые во внимание нри экспертизе

1.П. S. Broodbent и др. J. Am. Chem. Soc., 76, 1519 (1954).

2.R. Moringo и др. J. Am. Chem. Soc., 67, 2092 (1945).