Способ получения 1,4-дихлорбутена-2 Советский патент 1976 года по МПК C07C21/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИХЛОРБУТЕНА-2

1

Изобретение относится к способу получения 1,4-дихлорбутена-2, применяемого для получения бутендиола-1,4, различиых инсектицидов, эфиров и т. п.

Известен способ получения 1,4-дихлорбутена-2 путем изомеризации 3,4-дихлорбутена-1 в присутствии расплава солей меди и калия 1.

Известен также способ получения 1,4-дихлорбутена-2 путем изомеризации 3,4-дихлорбутена-1 при 90-130°С в присутствии катализатора на основе однохлористой меди и оксима 2. При этом для получения целевого продукта с приемлемым выходом 75-80% реакционную массу необходимо нагревать в течение 3-8 ч, т. к. при меньшей продолжительности процесса степень превращения исходного дихлорбутена - 3,4-дихлорбутена-1 невелика, 20-30%. Кроме того, используемый катализатор растворим в реакционной массе, что затрудняет его отделение от целевого продукта и в целом усложняет процесс.

С целью усовершенствования технологического процесса, а именно-сокращения продолжительности процесса и его усовершенствования, предлагают использовать катализатор, содержащий однохлористую медь и фосфат лития. Предпочтительно использовать катализатор, содержащий 5-10 вес. % фосфата лития в расчете на исходный 3,4-дихлорбутен-1

и 0,1-0,5 вес. % однохлористой меди в расчете на исходный 3,4-дихлорбутен-1.

Предлагаемый катализатор изомеризации не растворяется в дихлорбутенах, обладает

высокой активностью и селективностью, что позволяет быстро достигать состояния равновесия реакционной смеси, и облегчает выделение целевого продукта 1,4-дихлорбутена-2. Процесс проводят в ЖИдкой фазе при 90-

130°С, при нормальном, повыщенном или пониженном давлении и концентрации катализатора 5-10 вес. i% от веса исходного дихлорбутена. В состав катализатора входит фосфат лития в количестве 90-99,5 вес. % и однохлористая медь в количестве 0,5-10 вес. %. Через 1,5 ч, что в 2-6 раз меньше, чем в известном способе устанавливается состояние равновесия, которое характеризуется приблизительным содержанием изомеров, вес. %:

1,4-Дихлорбутен-275

3,4-Дихлорбутен-125

Полученный после реакции изомеризат является совершенно бесцветным и имеет нейтральную среду, что свидетельствует об отсутствии протекания реакции осмоления. Предлагаемый катализатор, состоящий из фосфата лития, модифицированного соединениями меди, не растворим в смеси дихлорбутенов и легко отделяется при фильтровании. Равновесная смесь дихлорбутенов после отделения катализатора подвергается разгонке на ректификационной колонне обычным способом.

Пример 1. В стеклянный реактор с обогревающей рубашкой загружают 200 г 3,4-дихлорбутена-1 и катализатор, состоящий из 20 г фосфата лития и 0,1 г однохлористой меди. Процесс проводят при 110°С, интенсивном перемещиванИИ и продолжительности реакции 1,5 ч. После окончания реакции равновесную смесь дихлорбутенов отделяют от катализатора фильтрованием и подвергают разделению на ректификационной колонке. В результате разгонки получают 50,4 г 3,4-дихлорбутена-1 и 148,6 г 1,4-дихлорбутена-2, содержащего вес. %:

1,4-Дихлорбутен-299,5

3,4-Дихлорбутен-10,5.

Это соответствует выходу 1,4-дихлорбутена-2 99,5% в расчете на нрореагировавщий 3,4-дихлорбутен-1.

Пример 3. В стеклянный реактор, описанный в примере 1, загружают 200 г 3,4-дихлорбутена-1, 10 г фосфата лития и 0,8 г однохлористой меди. Реакцию проводят при 120°С в течение 2 ч при интенсивном перемеш-ивании. Изменение изомерного состава дихлорбутепов во времени приведено в таблице.

После окончания реакции равновесную смесь дихлорбутенов отделяют от катализатора фильтрованием и разгоняют на ректификационной колонке. В результате разгонки получают 45,5 г 3,4-дихлорбутена-1 и 152,5 г 1,4-дихлорбутена-2, содержащего, вес. %: 1,4-Дпхлорбутен-299,3

3,4-Дихлорбутен-10,7

Это соответствует выходу 1,4-дихлорбутена-2 на прореагировавший 3,4-дихлорбутен-1 98,5%.

Формула Изобретения

Источники информации, принятые во внимание нри экспертизе:

2. Патент ФРГ № 2143157, М. Кл. С 07С 21/04, 1972 (прототип).