Способ получения дихлорбутенов Советский патент 1978 года по МПК C07C17/02 C07C21/04 

Изобретение относится к получению дихлорбутенов, являкяцихся полупродуктами для синтеза хлорюпрена, найлона-6,6 и других ценных веществ. Известен способ получения дихлорбутенов низкотемпературным хлорированием бутадиена хлором в присутстви растворителя - диметилформамнда.. Выход целевого продукта 80-85%. Недостатком известного способа является получение преимущественно 1,4-дихлор бутена-2, соотношение между изомерами дихлорбутена-3,4-дихлорбутеном-1 и 1,4-дихлорбутеном-2 около единицы. С целью получения преимущественно 3,4-дихлорбутена-1 с высоким выходом предлагается процесс вести в присутствии каталитических количеств амидов или аминов. Предпочтительно в качестве амидов использовать диметилформамид, диметилацетамид, N-ме тилпирролидон. Желательно в качестве амина использовать пиридин. Предпочтительно процесс вести в присутствии катализатора в количестве 0,025-. 1,5 вес.% в расчете на растворитель, а в качестве растворителя использовать четыреххлористый углерод. Пример 1. В четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную оСратньла холодильником, мешалкой, Сар &отером для подачи бутадиена и хлора помецгиот 100 мл четь еххлористого углерода и 1,92 г диметилформамида 1,3% веса растворителя). Содержикое колбы охлаждают до -10 С и через осушитель {церлит Na А ) подают 36 г (0,66 моль} неочищенного бутадиена (96%-ный) . Затем при в течение 2,5 ч подают 30 г (6,422 моль) сухого хлора. Реакционную смесь перемеигавают еще 30 мин и, после отгонки растворителя, остаток перегоняют под вакуумом. Получают 44 г (83,4%) смеси 1,2и 1,4-дихлорбутенов в соотношении 1,8-1 (по ГЖХ) с температурой кипения 44-46 с/40 мм и 73-75 0/40 мм соответственно. Пример 2. Аналогично проводят хлорирование бутадиена в присутствии каталитических количеств пиридина ( л 2,5% веса растворителя) . При соотношенни бутадиен/хлор 1:1, температуре -/С из 70,5 г (1,305 моль) бутадиена и 92,85 г (1,305 моль) хлора в 200 мл четыреххлористого углерода в присутствии пиридина (4-5 мл) получают 139 г (85,3%) смеси дихлорбутенов в соотношении 2,2:1.

Пример: 3. При соотношении бутадиен/хлор 1,33:1, температуре И8 80,3 г (1,48 моль) бутадиена и 79,3 г (11,1 мель) хлора в 180 мл чвтыреххлористого углерода в присутствии 5 мл диметилацетамида получают 118,5 г (85%) смеси дихлорбутенов в соотношении 2:1. Пример 4. При соотношении бутадиен/хлор 1,2:1, температуре 42,9 г (0,79 моль) и 47,2 г (0,66 моль) хлора в 80 мл четыреххлористого углерода в присутствии 3 мл -метилпирролидона получают 72 г (80,9%) смеси дихлорбутенов в соотношении 2,5:1.

Формула изобретения

1. Способ получения дихлорбутенов низкотемпературным хлорированием бутадиена хлором в присутствии растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью получения преимущественно 3,4-дихлорбутена-1 с высоким выходом, процесс ведут в присутствии каталитических количеств амидов или аминов.

2.Способ ПОП.1, отличающийся тем, что в качестве амидов используют диметилформамид, диметилацетамид, N -метилпирролидон.

3.Способ ПОП.1, отличающийся тем, что в качестве амина используют пиридин.

4.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии- катализатора в ко- личестве 0,025-1,5 вес.% в расчете

на растворитель.

5.Способ по п. 1, отличающ и и с я тем, что в качестве растворителя используют четыреххлористый углерод.