Способ получения дифенилуксусной кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07C63/33 C07C51/00 

1

Изобретение относится к способам получения производных дифенила, а именно дифенилуксусной кислоты, которая является полупродуктом для синтеза 1,1-диметил-2,3-дифенилацетамида-гербицида корневого действия.

Известны способы получения дифенилуксусной кислоты дебромированием 1,1-бромфенилуксусной кислоты в среде бензола в присутствии треххлористого алюминия 1, деоксилированием бензиловой кислоты под действием йода или йодистоводородной кислоты и красного фосфора при нагревании до кипения в среде уксусной кислоты в присутствии бисульфата натрия 2. Однако эти способы малоперспективны из-за высокой стоимости и дефицитности сырья.

Известен также способ получения дифенилуксусной кислоты гидролизом 1,1-дихлор-2,2дифенилэтилена гидроокисью калия в этиловом спирте при мольном соотношении 1 : 13 : 70 соответственно, в стальной бомбе при 150°С под давлением. Время реакции 24 ч. Выход целевого продукта 73% от теоретического 3.

Основными недостатками этого способа являются сравнительный низкий выход целевого продукта, длительность реакции, работа под давлением, большой расход спирта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Существо данного способа заключается в том, что 1,1,1-трихлордифенилэтан подвергают гидролизу кристаллической гидроокисью щелочного металла в среде безводного диэтиленгликоля при нагревании, предпочтительно до 160-165°С. 1,1,1-Трихлордифенилэтан, кристаллическую гидроокись щелочного металла и диэтиленгликоль желательно брать в мольном соотношении, равном 1:10:9 соответственно. Время реакции 3 ч.

По окончании реакции реакционную массу разбавляют водой до полного растворения, подкисляют до . Выпавшие кристаллы дифенилуксусной кислоты отфильтровывают,

нромывают водой, сушат. Выход целевого продукта 90-96%. Т. пл. технического продукта 142-143,5°С.

Диэтиленгликоль регенерируют известными методами и возвращают в цикл производства.

Пример I. В черырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, при перемешивании загружают 14,7 г (0,0515 моля) трихлордифенилэтана,

49,2 (0,463 моля) диэтнленгликоля, 20,6 г (0,515 моля) кристаллической гидроокиси натрия. Реакционную смесь нагревают при постоянном перемешивании до 160-165°С и выдерживают при этой температуре в течение 3 ч.

По окончании реакции горячую реакционную

массу разбавляют при перемешивании 150 мл воды до полного растворения массы. Полученную однородную массу при при энергичном перемешивании подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 1. Выделившуюся дифенилуксусную кислоту отфильтровывают, промывают 50 мл воды на фильтре до нейтральной реакции и сушат. Получают 10,53 г (96,5% от теоретического) технической кислоты с т. пл. 142-143,5°С. Содержание основного веш,ества 96%.

Пример 2. В колбу загружают 49 г (0,1715 моля) трихлордифенилэтана, 150 мл (1,58 моля) диэтиленгликоля и 96,2 г (1,715 моля) кристаллической гидроокиси каЛИЯ.

Процесс ведут аналогично описанному в примере 1. Получают 34,4 г (95,2% от теоретического) технической кислоты. Содержание основного вещества 90%, т. пл. 141 - 143°С.

Пример 3. В стальной аппарат емкостью 250 л, снабженный рубашкой, рамной мешалкой, загружают 45 кг (0,158 моля) трихлордифенилэтана, 152 кг (1,422 моля) диэтиленгликоля, 63,2 кг (1,58 моля) кристаллической гидроокиси натрия.

Процесс проводят аналогично описанному в примере 1. Получают 30 кг (90% от теоретического) технической дифенилуксусной кислоты с т. пл. 140-142,5°С.

Содержание основного вещества составляет

97%.

Формула изобретения

1.Способ получения дифенилуксусной кислоты щелочным гидролизом хлоруглеводорода в среде органического растворителя при на. гревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве хлоруглеводорода используют 1,1,1-трихлордифенилэтан, а в качестве органического растворителя - безводный диэтиленгликоль и процесс ведут с использованием кристалличекой гидроокиси щелочного металла.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что 1,1,1-трихлордифенилэтан, кристаллическую гидроокись Ц1елочного металла и диэтиленгликоль берут в мольном соотношении, равном 1 :10:9 соответственно.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 160-165°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.L. F. Eymkman, chem. Wekblad, 1906, 655-656, J. Chem. Soc., 1908, 49 (1) s. 794.

2.C. S. Mawe и др. «Org. Synth., 1923,3 c. 45.

3.Sheibly, Brutton, «J. Am. Chem. Soc, 1940, 62, c. 840-641 (прототип) «Synthesis of phenylacetigue.