Способ получения производных дибензофурана или карбазола Советский патент 1975 года по МПК C07D5/44 C07D27/64 

в которой R и R имеют указанные значения,

в нрисутствии агента гидролиза и выделяют целевой продукт, где R - атом водорода, яли переводят его в продукт, где R - алкил, или переводят его в соль обычными приемами.

В качестве агента гидролиза используют гидроокись калия, гидроокись натрия, гидрид натрия или этилат натрия, предпочтительно гидроокись калия. Реакцию рекомендуется проводить в среде органических растворителей, например этанола, ацетона. В тех случаях, когда значения R и R разные, продукт можно разделять известными способами на оптические антиподы и/или известными способами превращать в соль реакцией с подходящим основанием.

Пример 1. Получение 2- (1-дибензофуранилокси) -2-метилпропионовой кислоты.

Раствор 7,1 г 1,1,1-трихлор-2-метил-2-процанола в 100 мл сухого ацетона добавляют при перемещивании к 7,0 г 1-оксидибензофурана и полученную смесь смещивают с 8,6 г гидроокиси калия в течение 1 ч. Перед добавлением исходную смесь охлаждают примерно до 5°С, и во время добавления она постепенно нагревается до комнатной температуры. Реакционную смесь перемещивают при комнатной температуре в течение 1 ч, а затем кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч. После упаривания растворителя остаток растворяют в воде, подкисляют соляной кислотой и экстрагируют эфиром. После экстрагирования эфирного раствора раствором бикарбоната натрия, подкисления соляной кислотой и экстрагирования водной фазы эфиром получают 7,4 г (72%) кристаллического продукта. После перекристаллизации из водного этанола и обработки активированным углем получают белый продукт с т. пл. 138- 140°С. Структура подтверждена данными ИКи ЯРМ-сиектроскопии;

мол. вес: найдено 277, вычислено для С,бН14О4 270,3.

Аналогично с выходом 80-90% неочищенного продукта получены следующие соединения, структура которых подтверждена данными ИК- и ЯРМ-спектроскопии, а температуры плавления определены после перекристаллизации из водного этанола и обработки активированным углем.

2 - (2-Дибензофуранилокси) -2-метилпропионовая кислота

Получают из 2-оксидибензофурана, т. пл.

I 3 5J |g QOQ

Найдено, %: С 70,9; Н 5,36; О 23,5.

Ci6Hi404.

Вычислено, %: С 71,10; Н 5,22; О 23,68.

2- (3-Дибензофуранилокси) -2-метилпропионовая кислота

Получают из 3-оксидибензофурана, т. пл. 104,0-106,5°С;

мол. вес: найдено 276,8, вычислено для CicHi404 270,3.

2- (4-Дибензофуранилокси) 2-метилпропионовая кислота

Получают из 4-оксидибензофура«а, т. пл. 125,0-127,0°С. Пайдено, %: С 70,6; Н 5,27; О 23,9.

C 6Hi4O4.

Вычислено, %: С 71,10; Н 5,22; О 23,68. 2- (2-Карбазолилокси) -2-метилпропионовая кислота

Получают из 2-оксикарбазола. Выход неочищенного продукта составляет 60%, т. пл. 190-19ГС;

мол. вес: найдено 271, вычислено для С,бП150з 269,3.

Пример 2. Получение этил-2- (1-дибензофуранилокси) -2-метилпропионата

2- (1-Дибензофуранило«си) -2-метилпронионовую кислоту (6,7 г) кипятят с обратным

холодильником в 250 мл этанола, насыщенного хлористым водородом, в течение 4 ч. После

упаривания растворителя полученные 6,6 г

темного масла отгоняют и получают 5,4 г

(72%) светло-желтого масла с т. кип. 156-

158°С (0,06 ,мм рт. ст.), т. пл. 74-77°С.

Анализ: Найдено, %: С 72,4; Н 6,18;

О zl,o.

CisHjsO. ,, Вычислено, %: С 72,47; Н 6,08; О 21,45.

Аналогично получают следующие сложные эфиры:

Этил-2- (2-дибензофуранилокси) -2-метилпропионат

Выход 60%, т. кип. 168-174°С (0,1 мм рт. ст.). Найдено, %: С 72,36; Н 6,16; О 21,35.

C)8Hi8O4.

Вычислено, %: С 72,47; Н 6,08; О 21,45. Этил-2- (-2-дибензофуранилокси) -2-метилпропионат

Выход 80%, т. кип. 183-185°С (0,1 мм рт. ст.), т. пл. 45,0-46,0°С.

Найдено, %: С 72,4; Н 5,97; О 21,5.

Ci8Hi8O4.

Вычислено, %: С 72,47; Н 6,08; О 21,45. Этил-2- (4-дибензофуранилокси) -2-метилпропионат

Выход 80%, т. кип. 150-155°С (0,02 мм рт. ст.), т. пл. 62-63°С.

Найдено, %: С 72,03; Н 5,92; О 22,10.

Ci8Hi804.

Вычислено, %: С 72,47; Н 6,08; О 21,45. Этил- 2 - (2-карбазолилокси) -2-метилпропионат

После кипячения с обратным холодильником 2- (2-Карбазолилокси) -2-метилпропионовой кислоты в этаноле, насыщенном хлористым водородом, этанол упаривают и остаток экстрагируют насыщенным раствором бикарбоната натрия. Эфир высушивают и упаривают с получением желтого кристаллического вещества (84%). После нескольких перекристаллизации из водного метанола и из бензола получают белый продукт с т. пл. 121 -

123°С.