Способ получения циклогексанона или гексадеканона Советский патент 1976 года по МПК C07C49/04 C07C49/30 

температуру и подают кислородсодержащий газ. Катализатор готовят обработкой исходного катионообменника растворами соответствующих солей металлов переменной валентности. Для мо-дификац1.и ионообменных смол используют соли марганца, кобальта и -;и,леля. Процесс охислеиия ведут в жидкой фазе яри 135-145°С. Катализатор вводят в количестве 0,1-0,7 вес. % в расчете иа металл. Проведение процесса предлагаемым способом позволяет получать карбонильные соединения, например ци1клогексаион, с высокой степенью селективности (86%), иричем исключается использование растворителя, снижается температура процесса, упрощается выделение целевого продукта. Процесс удобен для промышленного использования. Пример 1. 200 г цвклогексаиа загружают в peaiKTOp, «уда заранее помещают 2,0 г марганцевой фор.мы катиоиита КУ-2. Предварительно реактор .продувают азотом. При лииейиой скорости подачи воздуха 0,05 , давлении 12 ати и темиературе 145° С через 3 ч получают 198 г смеси, содержащей 12 г циклогексанона, 1,98 г цмклогексанола, циклогесссаи и следы (1%) йрочих-кислородсодержащих продуктов реакции. Конверсия циклогексаиа 5,98%, селективность по циклогексаноиу 86%, цикло гексанолу 14%. Пример 2. В .реактор загружают 200 г гексадекана и 2,0 г марганцевой формы хатионита КУ-2. Окисление .ведут при 135° С и линей«ой скорости подачи воздуха 0,05 м/сек. Через 4 ч получают 199 г смеси, содержащей 10 е гексадекаиомов и следы (0,5%) карбоио.вых «ислот и эфлров. Конверсия гексадекана 5,2%, селе.ктивность но гексадеканону 91%. Пример 3. Загружая 200 г гексадекаиа и 2,15 г .кобальтовой формы КУ-2, в условиях, -описааных в примере 2, через 8 ч получают 197 г смеси, содержащей 39,4 г гексадеканоиов и до 1,5% карбоиовых кислот и зфиров. Конверсия селективность 93,0%. Пример 4. При окислении 200 г гексадекана в принятых услозтгях в ирисутствип 2,10 г никелевой формы КУ-2 через 6 ч получают 198 г смеси, содержащей 35,6 г гексадекаионов и следы (,0%) ,карбоновых Кислот и эфиров. Конверсия 17.62%, селективность по гексадеканону 95%. Формула изобретения 1.Способ получения циклогехсалона или гек-садакаиона жидкофазным окислением соответствующего углеводорода .кислородсодержащим газом при повышенной температуре в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а юЩИЙся тем, что, с целью увеличения выхода целевого иродукта и уирощения ироцесса, в качестве катализатора используют сильнокислотную .ионообменную смолу, .модифицированную металлом переменной .вале.нтности. 2.Способ по П. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют ионообменную смолу, модиф.ицирован.ную мартанцем или кобальтом, или никелем. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающий€ я тем, что катализатор берут в количестве 0,1-0,7 вес. % от исходного сырья в расчете на металл. Источники информации, .принятые во виимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство № 363690, М. Кл. С 07с 49/30, 1971 г. .2. Патент США Л 3671588, класс 260-586, 1972 :Г. (прототип).