Способ получения -непредельных альдегидов Советский патент 1976 года по МПК C07C47/20 C07C45/00 

Изобретение относится к способу получения р-непредельных альдегидов, в частности фарнезаля, цитраля и др., применяемых в качестве душистых веществ и полупродуктов тонкого органического синтеза.

РГзвестен способ получения р-11епрсдель-1ы. альдегидов, например цитраля, взаимодействием геранилхлорида с гексаметилситетра.мином с последующей экстракцией образующегося комплекса водой и его разложением при нагревании в водной среде в присутствии метаналя. Выход цитраля составляет 40% от теоретического 1.

Известен также способ получения, например метилцитраля, обменным разложением комплекса метилгеранилхлорида с гексаметилентетрамином при кипении в водной среде в присутствии метаналя с одновременной отгонкой целевого продукта с водяным паром. Выход метилцитраля составляет 40% 2.

Недостатком известного способа является низкий выход р-неиредельных альдегидов. При использовании в качестве исходного сырья фарнезилхлорида и более высокомолекулярных алкенилгалоидов альдегиды вообще не образуются. Кроме того, известный процесс может быть осуществлен только по периодической схеме, что осложняет его использование S поомышленности.

2

Для повышення выхода целевого продукта и упрощения процесса по предлагаемому способу процесс рекоме 1дуется проводить ступеичато,

в лротизотоке водя1 ого пара и вод: тов при длительности их

иого

ко;1га: та з каждо стхпенн 1-5 мки.

Процесс ведут иредиочтительно в присутствии метлкола и хлор;:стого натрия. Л1етанол берут в количестве 10-25% от веса водного pacrBo:ia {чсагентоГ), а хлористый натрий 4-8%;

Процесс желательно вести в 10-30 ступеней.

В качестве З-иеиредельных галоидалкилов лучше использовать техническую смесь теломеров 1;зоирс1 а с его галогенпроизводнымн.

При этом выход р-11епредельных альдегндов повыщается на 5-25% от теоретического, резко увелич;;вается г:р01;зводлтелыюсть процесса, который ле.ко может быть осуществлен непрерывным eтoдoм.

По п:1едлагае.мому способу водный раствор, содержащий (в вес. %) ко.мплекс р-непредельпого галоидалкцла с гексаметнлентетрамином 8-10, метаналь 1,5-2,0, метанол 12-15 и хлористый натрий 4-8%, противоточ1-:о контактируют с водяным паро.м в 10-30 ступеней в течен ;е 1-8 мин на каждоГ( ступени. Азеотропнокипящую смесь це