Способ получения поли- или перфторированных олефинов Советский патент 1976 года по МПК C07C21/18 

1

Изобретение относится к способу получения ПОЛИ- ИЛИ перфторированных олефинов общей формулы RfCF CFCF3

где Rf -(СР2)„СРХСР2Х; - (СР2)пСР2Х; Х Н, С1, Р. Такие олефины могут быть иснользованы в синтезе многих ценных ПОЛИ- ИЛИ перфторированных соединений окисей, кетонов, карбоновых кислот, а также в промышленности синтетического каучука как мономеры ДЛЯ получения термостойких олигомеров, полимеров.

Известен способ получения олефинов указанной формулы путем перегруппировки терминальных ПОЛИ- ИЛИ перфторированных олефинов, катализируемых фторид-ионом

Целевой продукт - олефииы I отделяют от примеси терминальиых олефи ов II известными приемами, например бромированием при облучении УФ-светом или лампой накаливания.

Предлагаемый способ дает возможность повысить выход целевого продукта и получать главным образом фторолефины с двойной связью в положении 2.

Пример 1. В качающемся автоклаве емкостью 1 л нагревают 368 г натровой соли 7-гидроперфторэнантовой кислоты при 290- 300°С в течение 3 час. Охлаждают автоклав до 100°С и отгоняют продукты пиролиза в ловушку, охлаждаемую смесью ацетон - сухой лед. Перегонкой выделяют продукты, кипящие при 66-74°С, обрабатывают их бромом при облучении лампой накаливания до прекращения обесцвечивания реакционной массы, промывают раствором сульфита натрия, водой, сушат хлористым кальцием и перегоняют. Выделяют 200,4 г (71 %) 6-гидроперфторгексена-2 с т. кип. 66-67°, п2° 1,2790. В ИК-спектре полоса при 1720 см-1 (СР СРСРз). Строение олефина подтверждено спектром .

Пример 2. В условиях, аналогичных приведенным в примере 1, из 272 г натровой соли 5-хлорперфторвалериановой кислоты получают 155 г смеси продуктов с т. кип. 28-34°. После обработки бромом, промывки и сушки (см. пример 1) перегонкой выделяют 144 г (74%) 1-хлорперфторбутена-2 с т. кип. 28- 30°; ni 1,2910.

Пример 3. Во вращающемся автоклаве емкостью 0,25 л нагревают 22,1 г натровой соли 5,6-дихлорперфторкапроновой кислоты при 300°С в течение 4 час. Продукты пиролиза выделяют и обрабатывают аналогично описанному в примере 1. После перегонки получают 12,6 г (73%) 4,5-дихлорперфторпентена-2 с т. кип. 81-82°; п 1,3260.

Предлагаемый способ получения поли- или перфторированных олефинов указанного строения обладает существенными преимуществами по сравнению с известным способом:

1)исходными продуктами здесь являются легкополучаемые натровые соли алифатических поли- или перфторированных карбоновых кислот;

2)количества единственных побочных продуктов- терминальных олефинов - как правило, невелики (около 25%) и могут быть удалены простыми приемами;

3)целевые продукты получаются здесь с высокими выходами: 72-74%.

Формула изобретения

1.Способ получения поли- или перфторированных олефинов общей формулы К1 СР2СРз

где Rf -(СР2)пСРХСР2Х; - (СР2)пСР2Х; п 0-4; , С1, Р, пиролизом солей металлов I группы Периодической системы поли- или перфторированных алифатических карбоновых кислот при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, пиролиз ведут в замкнутой системе при саморазвивающемся давлении.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 290-300°С.