Изобретение относится к способу получения сложных эфирОВ й-йодперфтормонокарбоновых кислот, которые используются в органическом сянтезе, в частности, в синтезе теломерных продуктов.
Известен способ получения сложных эфиров w-йодперфтормонокарбоновых кислот пря взаимодействии дихлорангидридов перфторкарбоновых кислот с йодидами пделочных металлов с последующим переводом получаемых хлорангидридов йодперфторкарбоновых кислот в сложные эфиры -йодперфтормонокарбоновых кислот. Однако такой способ имеет низкий выход продукта на первой стадии, т. е. хлор ангидрид а йодперфтормонокарбоновой кислоты, который составляет -всего 5- 20%, а также сложное выделение продуктов, т. к. температуры кипения основн-ых компонентов реакционной смеси очень близки.
Цель изобретения-разработка способа, обеспечивающего высокий выход целевого продукта, а также легкость разделения реакционной смеси.
Для этого предлагается в качестве исходных соединений использовать моноэфиры хлораяридридов дикарбоновых кислот.
рия или калия, при температуре преимущественно 150 - 200° С. Реакцию проводят 2- 4 час в автоклаве при саморазвивающемся давлении. На 1 моль моноэфира хлорангидрида вводят 1,1-1,6 моль сухого йодида. В результате получают эфиры ь -йодперфтормонокарбоновых кислот общей формулы J (СР2)„СООК с выходом 72-77%.
Пример 1. iB автоклав из нержавеющей стали емкостью около 0,5 л загружают 100 г (0,6 моль) йодида калия. После вакуумироваЕия автоклава в него через щтуцер подают 115 г (0,4 моль) мо-нометилового эфира хлорангидрида перфторглутаровой кислоты. Автоклав помещают в качающуюся печь, нагревают до 180-220° С л выдерживают при этой температуре около 4 час.
После охлаждения удаляют образовавшуюся окись углерода, жидкие продукты отделяют от солей калия вакуумной перегонкой, нейтрализуют водным раствором бикарбоната натрия, обеоцвечиБают сернистокислым натрие.м, промывают водой, сущат прокаленным и фракционируют. Получают 105,5 г метилового эфира и-йодперфтормасляной кислоты J (Ср2)з СООСНз с выходом 74%. Т. кип. полученного продукта 49° С/10 мм, п1 1,3930; d° 1,9814. Мол. вес 332, вычис Найдено, %: С 17,6; F 33,4; J 37,6; Н 0,8. CsFsJHsOsВычислено, %: С 17,9; F 33,9; J 37,8; Н 0,9.
.Пример 2. По методике, описанной в np,HMiepe 1, из 90 г (0,6 моль) йодистого натрия и 114 г (0,4 моль) моноэтилового эфира хлорангидрида перфторглутаровой кислоты получают 1QO г этилового эфира «-йодперфтормасляной кислоты J (Ср2)з COOC2Hs с выходОМ 72%. Т. кип. полученного -продукта 54° С/10 мм, п п° 1,3961; d 1° 1,8767. Мол.вес. 345, вычисленный 350.
Найдено, %: С 20,1; F 32,8; J 36,0; Н 1,2.
C6F6JH502
Вычислено, % С 20,6; F 32,6; J 36,3; Н 1,4.
Мол. вес. 345, вы|ч. 350. Пример 3. По методике, описанной в примерах 1 и 2, из 100 г (0,6 моль) йодистого калия и 126 г (0,38 моль) монометилового эфира хлор ангидрида перфт радипиновой кислоты получают 122 г метилового эфира w-йодпврфторвалериановой .кислоты-J (CF2)4COOCH3 с выходом 77%. Т. кип. полученного продукта 55° С/10 мм, п1° 1,3859; 2,0060. Мол. вес 384, вычисленный 386.
Найдено, %: С 18,5; F 39,1; J 32,6; Н 0,8.
С Р -f о
Вычислено, %: С 18,6; F 39,4; J 32,4; Н 0,8. Проведение процесса указанным способом обеспечивает надежность избирательного замещения группы - СОС1 на йод и дает возможность проводить реакцию с высокими
(72-77%) выходами целевых продуктов. Преимуществом метода является и то, что в результате обмена получаются непосредственно афиры «-йодперфтормонокарбонОВ-ых кислот, очистка которых не пр-едставллет затруднений.
Йодсодержащие эфиры J (CF2)nCOOR легко вступают в реакцию сочетания (по связи С-J), приводящую кэфирам высщих диосновных перфторкислот ROOC(CF2)27iCOOR.. Йодефиры способны также подвергаться различным превращениям по группе-COOR, о|б|разуя ряд других производных «-йодперфтормонокарбоновых кислот - амиды, нитрилы, амидины, фторангидриды, соли кислот. Пиролизом последних получают ранее трудно доступные йодперфторалкены J (CFg) „-2
CF-CF Предмет изобретения
1.Способ получения сложных эфиров «-йодперфтормонокарбоно-вых кислот нагреванием йодидов щелочных металлов и производных дикарбоновых кислот, с последующим выделением продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве производных дикарбоновых кислот используют моноэфадры хлор аи гид РИД о в дикарбоновых кислот.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 180-220° С в автоклаве.
