Способ получения поли- или перфторированных простых кетоэфиров Советский патент 1974 года по МПК C07C49/18 

1

Изобретение относится к способу получения поли- или перфторнрованных простых кетоэфиров, которые могут быть использованы в качестве растворителей для полнмеров п волокон, а также промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения поли- или перфторированных простых кетоэфнров путем взаимодействия фторангидридов поли- или перфторированных карбоновых кислот с перфторвиниловымн эфирами при 190-210°С под давлением в присутствии фторид-иона. Недостатком такого способа является использование фторангидридов кислот и перфторвиниловых эфиров, получение которых связано с трудностями, в частности с мпогостадийностью или невысокими выходами целевых продуктов.

С целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса предложен способ получения ноли- или перфторированных простых кетоэфиров общей формулы

ROCFoCFoC-CF-OR

II 1 О CFj

где R - поли- или перфторированный алифатический, алициклический или ароматический радикал,

заключающийся в том, что соли карбоновых кислот общей формулы

КОСРзСРгСООМ,

где R имеет вышеуказанные значения;

М - щелочной металл,

нагревают при 180-250°С в присутствии каталитических количеств фторидов, бифторидов калия, рубидия, цезия или фторидов

тетралкиламмония с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ проводят в одну стадию, используя наиболее доступные производные - соли карбоновых кислот.

Пример 1. Во вращающемся автоклаве емкостью 0,25 л нагревают 100 г калиевой соли перфтор-|3-метоксипронионовой кислоты и 40 мл ацетонитрила до 210°С и выдерживают смесь при этой температуре 1 час, затем автоклав охлаждают до комнатной температуры, стравливают двуокись углерода и низкокипящие продукты в ловушки, охлаждаемые смесью ацетон - сухой лед, и далее

при пагревании конденсируют в ловушку остальные жидкие .продукты. Перегонкой выделяют 32,3 г (43,5%) перфторди-(а- и рметоксп)-этплкетона, т. кип. 83-84°С, и 20,5 г (23,7%) перфтор-|3-метоксипроционилфторида, т. кип. 22,5-23°С (идентифицирован по газожидкостной хроматографии с известным образцом). Перфторированный кетоэфир очищают от ацетонитрила кипячением и перегонкой над концентрированной серной кислотой. Идентифицируют кетоэфир по данным элементарного анализа, по газожидкостной хроматографии с известным образцом, полученным из перфтор-р-метоксипропионилфторида и перфторметилвинилового эфира, а также по спектру .

Пример 2. Аналогично примеру 1 нагреванием 109 г литиевой соли перфтор-р-метоксипропионовой кислоты в присутствии 5 г фторида калия в 40 мл ацетонитрила получают 33,6 г (37%) перфторди-(а- и р-метокси)-этилкетона и 25,3 г (23,8%) перфтор- |3метоксипропионилфторида.

Предмет изобретения

Способ получения поли- или перфторированных простых кетоэфиров общей формулы

ROCF,CF,C-CF-OB II I О CFj

где R - поли- или перфторнрованный алифатический, алициклический или ароматический радикал, отличающийся тем, что, с целью расщирения сырьевой базы и упрощения процесса, соли карбоновых кислот общей формулы

ROCFaCFaCOOM,

где R имеет выщеуказанные значения;

М - щелочной металл, нагревают при 180-250°С в апротонном растворителе в присутствии каталитических количеств фторидов, бифторидов калия, рубидия, цезия или фторидов тетралкиламмония с последующим выделением целевого продукта известными приемами.