СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1970 года по МПК C08F4/74 

Известен снособ HOJSучения полимеров н сополимеров ВИНИЛЬНЫХ соединений путем полимеризации соответствующих мономеров в присутствии триацетилацетоната маргаица п галогепсодержащегр соединения.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора применяют диацетилацетонаткарбоксилаты марганца.

Такие смешанные хелаты м.арганца являются устойчивыми кристаллическими соединениями, обладающими высокой каталитической активностью. Применение их при полимеризации ВИНИЛЬНЫХ мономеров интенсифицирует процесс, позволяет сиизить температуру реакции и легко регулировать молекулярный вес образующихся продуктов.

В качестве диацетилацетонаткарбоксилатов маргапца можно использовать смешанные хелаты, содержащие остатки одноосновных алифатических и ароматических карбоновых кислот, например муравьиной, уксусной, моно-,

ДИ- и ТрИХЛОруКСуСНЫК кислот, МОНО-, ДИ- и

трифторуксусиых кислот и двухосиовиых кислот, иаиример щавелевой.

Получение полимеров и сополимеров может быть осуществлено в массе, растворе и водной среде при введении в них смешанного хелата трехвалентного марганца в количестве 0,001-0,5 моль/л(предпочтительно0,001 -

0,05 моль/л). В качестве мономеров иригодны различные непредельные соедппения: эфиры, акриловой и метакриловой кислот, слолчные виниловые эфиры, стирол, акрилонитрил, К-виит1лимиды дикарбоновых кислот.

Процесс осуществляют нри 20-80°С (предпочтительио ири 20-бОС).

Пример 1. В ампулу иомещают смесь, состоящую из 2.8 г метилметакрилата и 0,014 г

диацетилацетоната-трифторацетата Мп (-fS). После многократного вакуумирования при замораживаиии и промывки аргоном ампулу запанвают в инертной атмосфере. Полимеризацию ироводят при 60°С в течение 1 час. Выход иолимера 85%, молекулярный вес 220000. Пример 2. В ампулу помещают смесь, состоящую из 2,80 г метилметакрилата и 0,014 г диацетилацетоиата-трифторацетата Мп(-|-3). Подготовка ампул как в примере 1. Полимеризацию проводят при 25°С в течение 20 час. Выход полимера составляет 60%, молекулярный вес 750000.

Пример 3. В ампулу помещают 2,8 г метилметакрилата и 0,014 г диацетилацетоиата-

трихлорацетата Мп(-|-3). Подготовка амиулы как в примере 1. Процесс проводят при 40°С в Te4eHiie 3 час. Выход полимера 85%, молекуляриый вес 420800. та Mn(). Подготовка ампулы как в примере 1. Полимеризацию проводят при 60°С в течение 40 мин. Выход полимера 70%, молекулярный вес 180200. Пример 5. В ампулу помещают 2,8 г впнилацетата и 0,14 г диацетплацетопатоксалатл Мп(--|-3). Процесс ведут при 60°С в течепис 2 час. Выход полимера 50%, молекулярный вес 200400. Пример 6. В ампулу загружают 3 г метилметакрилата, 2,6 г винилацетата и 0,028 о диацетилацетонатформиата Мп(3). Состав исходной смеси в молях ММЛ : ВА равио 1:1. Подготовка а.миулы как в иримере 1. Соиоли25°С в течение меризацию проводят при 72 час. Выход сополимера составляет . Состав сополимера, вес. %: метилметакрилат виннлацетат Пример 7. В колбу загружают 40 г очищенной воды и 1 % от веса мономеров суспензирующего агента Саз(РО 1)2, и содержилюе колбы иродувают аргоном. Затем при 60°С в токе инертного газа подаются мономеры 21,2 г (состав исходной смесп в молях ММА : ВА равно 1:1). Инициатор - диацетилацетопаттрифторацетат Мп(+3) - вводят в раствор мономеров в количестве 0,5% от веса мономеров. Полимеризацию проводят при 65-75°С в течение 3 час. Вы.ход сополимера 30%- Состав сополимера, вес. %: винилацетат13 метилметакрилат87 П ример 8. В ампулу помещают 2,8 г стирола п 0,ОИ г дпацетиладетопатоксилата Мп(-|-3). Подготовка а.мнулы как в примере i. Реакцию проводят при 60°С в течеиие 1 час. Выход полимеров 20%. молекулярный вес 310000. Пример 9. В ампулу помещают 2,8 , стпрола, 2,6 г метилметакрилата и- 0,014 г диапетплацетонаттрнфторацетата Мп (+3). Подготовка ампулы как в примере 1. Реакцию ироводят ирн 60С течеиие 1,5 час. Выход сополимера 40%. Состав соиолимера, вес. %: метплметакрилат46 стирол54 Пример 10. В ампулу иомещают 2,8 г акрпло1щтрила и 0,014 г диацетилацетонаттрифторацетата Мп(). Подготовка амиулы как в иримере 1. Процесс ведут при 60°С в течеипе 10 мин. Выход полимера 30%. Молекуляриый вес 220000. П р е д м е т и з о б р е т е и и я 1.Способ получеиня полимеров и сополимеров вип11Л1 пых соединений полимеризации cooTBeTCTByjOHUix монол1еров в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, е целью иптепсифпкации процесса, в качестве катализаторов прпмеияют диацетилацетоиат а р бокс л аты м а рга н ца. 2,Способ но н. 1, отличающийся тем, что нроцесе осуществляют при 20-80°С.