Способ получения кремнийорганических соединений Советский патент 1974 года по МПК C08G31/24 

1

Изобретение касается способа получения кремнийорганических соединений, содержащих полимеризационноспособные двойные связи, которые могут быть использованы для получения полимеров.

Известен способ получения кремнийорганических соединений взамодействием галогензамещенных дисилоксанов с соединением, содержащим активный атом водорода. При этом получают циклокарбосилоксаны, которые могут быть использованы для модификации, причем процесс модификации осуществляют путем механического введения модифицирующей добавки.

Цель изобретения - получения термостойких, кремнийорганических соединений, содер2

жащих полимеризационноспособные двойные связи.

По предлагаемому способу получения кремпийорганических соединений осуществляют взаимодействие бис- (хлорметил) -тетраметил дисилоксана с моно-, диаллплизоциануратом или их смесью в качестве соединения, содержащего активный водород.

Взаимодействие осуществляют в присутствии акцептора галогеноводорода с последующим отделением образовавшейся соли и использованием полученного продукта непосредственно или после фракционирования.

Взаимодействие моноалл-илизоцианурата с кремнийорганическим дигалогенидом протекает по двум направлениям

N-CH2. 0 C

f XCnH2nSi-0HN NH

CH,

У

II 0

При этом образуется смесь линейного олигомера (I) с циклокарбосилоксановым мономером (II).

N-CH2-CH CH2

+

гН1Я N-CH2-CH CH2 /

с II

о

Ъ -СН2-СН СН2

..„ I 1Г

Hj CH-CH -N :N-CtxHanSi-о

С

и о где X-С1, п 1, Пример. К раствору 63 г смеси 80% диаллил- и 20%, моноаллилизоцианурата в 400 мл диметилформамида добавляют 31 г триэтиламина и 35 г бис-(хлорметил)-тетраметилдисилоксана. Смесь перемешивают при 140- 150°С в течение 3 час. После охлаждения отфильтровывают 40,5 г (97,5%) солянокислого триэтиламина, растворитель частично отгоняют и остаток выливают в воду. Выделяющее масло экстрагируют бензолом или гексаном, промывают водой , сушат сульфатом магния, растворитель отгоняют и остаток фракционируют в вакууме в токе очищенного азота. При 140-170°С (1 мм рт. ст.) отгоняется бледно-желтая жидкость, которую обесцвечивают нагреванием с активированным углем нри 80°С в течение 2 час. Повторным фракционированием выделяют 12,4 г I-N-алЛ1илил-(3,5 - N-циклометилентетраметилдисилокаи)-изоцианурата (соединение типа II) в виде бесцветной жидкости. Полученное соединение имеет т. кип. 152-154°С (1 мм рт. ст.); по 1,4882; 1,1303. Найдено, %: С 44,26; И 6,95; N 12,42. MRn 83,48; моль, вес 356. Ci2H2lN3O4Si2 Вычислено, %: С 44,02; Н 6,46; N 12,82. MRo 83,06; мол. вес 327,4. В ИК-спектре данного соединения имеются полосы поглощения 1710, 1070, 2970 , хаN-CHi-CH

I 1

N N / /

CH j CH-j

SI

0

Si - (CH,)

0

П

Диаллилизоцианурат взаимодействует с кремнийорганическим дигалогенидом по схеме

СН, СН,

о - SiCnH nX

ш.

СН-:

СНг -СН-СИ -М

сн.

-SiCnHjrt-N N-CH2 CH CH

V

СНз

II

ш

о рактерные, соответственно для фрагментов С 0; SiOSi; (СНз)з51, а также ряд полос в области 770-1470 , характерных для изоциануратного кольца. В качестве второй фракции выделяют 40,5 бис-(1,3-Ы-аллил-5-Ы - метиленизоцианурат)тетраметилдиснлоксана (соединение типа П1) с т. кип. 163-165°С (1 мм рт. ст.). При длительном охлаждении продукт застывает в бесцветные кристаллы с т. пл. 47-48°С; п о 1,4978; 1,1467; Найдено, %: С 50,54; Н 6,68; N 14,30; MRo 147,38 мол. вес. 556. C24H36N607Si2 Вычислено, %: С 49,98; Н 6,29; N 14,57; МКв 147,00; мол. вес. 576,7. В ИК-Спектре данного соединения имеются такие же характерные полосы поглощения, как у соединения II. Кубовый остаток после отгонки летучих соединения П и 1П представляет собой текучее масло красно-коричневого цвета, выход 26,2. Найдено,%: С 46,90; Н 6,90; iN 13,12. Это масло хорошо растворяется в обычных органических растворителях и Согласно данным анализа представляет собой смесь соединений I и III. Продукт растворяют в ацетоне и дважды пропускают через колонку с окисью алюминия. После удаления растворителя остается прозрачная желто-красная смола, представляющая собой олигомер (соединения I) 1,4990; выход 8 г. Найдено, %: С 44,37; Н 6,80; N 11,63. Мол. вес 1570. Ci2H2lN304Si2 Вычислено, %: С 44,02; Н 6,46; N 12,82. Мол. вес 1637, (для олигомера с числом звеньев пять). Спектральная характеристика полимера идентична приведенной для соединений II и III. Выход соединений тииа I и II по моноаллилизоцианурату 83,5%, соединения типа III ио диаллилизоцианурату 84,5%. По полимеризации полученных соединений в присутствии перекисных катализаторов поразлагающиеся до лучают полимеры, 350-420°С. Предмет изобретения Способ получения кремнийорганических соединений взаимодействием бис-(хлорметил)-тетраметилди ;илоксана с соединением, содержащим активный атом водорода, в присутствии акцептора галогенводорода, отличающийся тем, что, с целью получения термостойких соединений, содержащих полимеризационноспособные двойные связи, в качестве соединения, содержащего активный атом водорода, используют моно-, диаллилизоцианурат или их смесь.