Производные 1,3-диаллилизоцианурата в качестве мономеров для получения растворимых гомо- и сополимеров Советский патент 1977 года по МПК C07D251/32 C08F26/06 

О I

с-о-сн,гСн-ен2.

I-w

о

-ж .,

СНоCR2 СН-СНг

О

лри 80-180 С 3 течеИИе 4-6 час.

ГГр Име р 1. В трехгорлую колбу, с;{г5жеппую мехашческоп мешалкой и обоа:мым холодильмпком с хлоркальциевой грубкой, помещают 4,27 г (0,01 моль) 1,3-диаллил-5-(2-окс;1-3 - хлорпропил) - изоцлакурата, (Нгревают на водяной бане до температур ; 70-80° С при интенснзиоМ перемешивании. Постепенно добавляют .39 г (0,014 моль) калиевой соли уксусной кислоты в течение 20-25 мип. Затем температуру реакционной ореды поднимают до 85-90 С.

Наблюдается выделение хлористого калия из реНКционной среды в з-пде белых крлсталлои. Реакцию проводят з течение 5-6 час при лостоянкой скорости перемешивания.

ПОСЛЕ завершения реакцил проводят неод1нократн ю про.мыз-ку дистилли)озанной зодой до полного удаления хлортютого -:алия и непрореагирозазшей калиевой соли уксусной кислоты.

Полученный продукт 1,3-диаллпл-5- (З-карбоксиметпл-2-о«сипропил) -изоцианурат после промьтакн сушат в ва кууме (1 -1,5 мм рт. ст.) пр,и температуре 55-60 С з течение 24 час.

Полученный продуа ;т 1,3-диаллил-5-(З-кацбоксимети л-2-ОКсипропп л)-изоцианурат представляет собой аморфную (текучую) массу белого цвета.

Выход достигает 98% от исходного мономера 1,3-дпаллпл-5- (2-окси-3-хлорпропил)-изоциалурата.

Найдепо. %: С 50,95; Н 6.03; N 3,12.

Вычислено. %; С 51,69; Н 5,84; N 12,92.

Полученный продукт хорошо растворим з спирте, ацетоне, хлороформе, диметнлформамиде.

nip и мер 2. В трехгорлуЕО колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником с хлор:кальциевой трубкой помеш;ают 3,02 г (0,01 моль) 1,3-дналлил-5-(2окси-3-хлорпропил) -изоцианурата, нагревают на -водяной бане при иптенсив-ном -перемешизании до температуры 70-80° С. Затем постепенно добавляют 1,12 г (0,01 моль) каЛИ6ВОЙ соли П|рот1иоиозой кислоты в течение 20-25 мин. После п.рибавлеяия калиевой соли Пропио.новой .кислоты темпе)агуру реа-кционной Ореды поднимают до 85-90° С. В процессе .реакции наблюдается выделен11е хлористого калия в влде белых кристалликов. Реакцию проводят в течение 5-6 час лпи постоянной скорости перемешивания.

После завершения реа.кции проводят иеодно-кратную промывку дистиллированной зодой до ПОЛНОГО удаления хлористиго калия и непрореагировавшей калиевой соли пропио:ювой кИСлоты. После п,ромы.вки продукта

1,3-диаллил-5 - (3-карбокс;гэтил-2-окс;1прог1Ил)изоцианурата подвергают сушке з вакууме прц 1 -1,5 мм рт. ст. при температуре 55- 60 С в течение 24 час. Полученный продукт гфедста.зляет собой аморфную (текучую) лрозрачную масс} Выход дгм ляет 95%.

Данные ле-. пиалнза следующие.

Найдено, %; С 52.89; Н 6.34; N 12,72.

Вычислено, %; С 53,09; Н 6,19; N 12,З.Х

Полученный продукт хорошо растворим з спирте, ацетоне, хлороформе, диметилформамиде.

П р и .м е р 3. В трехгорлую колбу, снабженную .механической мешалкой -и обратны холодильиикол с хлоркальциевой трубко, помеш,ают 4,93 г (0,016 моль) 1,3-диал.;1.;л-5(2-окси-З-хлорпропил) - нзош -Нурата. Затем нагревают иа водяной бане ло температуры 70-80° С при иитеисн.виом пере.мешиван ;;. После чего ностеиеино добавляют 2,06 (0,016 моль) Калиевой соли масляной кислоты 3 течеиие 20-25 мин. Затем темпе,..пуру реакционной среды поднимают до 85-90° С При И1нтеяснзном перемеш.ивании.

В процессе реакции Наблюдается выделение хлористого калия з виде белых кристаллов. Реа-кцию проводят в течение 5-6 час при постоянной скОрости иеремеш.ивапия.

После завершения реакции проводят неоднократную промывку дистиллпрованной волой до полного удаления хлористого калия и Непрореагировавшей калиеВОЙ сол-и масляной кислоты. После промывки продукта 1,3-диаллил-5- (3-карбоксипропил-2 - оксииропил) -изоциалурата подвергают сушке в вакууме (1 - 1,5 мм 1рт. ст.) При температуре 55-60С з течение 24 час.

Полученный продукт представляет собой аморфную (текучую) прозрачную массу. Выход достигает 98% от исходного мономера 1,3-диаллил-5-( - хлорпропил)-изоцианурата.

Полученный продукт хо-рошо растворяется в спирте, ацетоне, хлороформе, длметилформ амиде.

Данные элементарного анализа следующие.

Найдено, %; С 55,08; Н 6,01; N 12,30.

Выч-ислено, %; С 54,39; Н 6.51; N 11,89.

Пример 4. В трехгорлую , снабженную Механической мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 10 г (0,033 моль) 1,3-диаллил-5-(2окси-З-хлорпропил) -изоцианурата, нагреварот до температуры 70-80° С при интенсивном перемешиБаНии и добавляют 2,74 г (0,016 моль) калиевой соли щавелевой кислоты в течение 20-25 мин, затем температуру реакционной среды поднимают до 95-105° С при постоянпой скорости перемешивания. Реакцию проводят в теченИе 4-5 час.

В ходе реакции наблюдается выделение хлористо.то калия в виде белых кристаллов. Полученный продукт бнс-1,3 - диаллил-5-(3карбоксклалкил-2 - о-ксплроаил)-; 3оциан 7ата неоднократно .ирЭмызают водой, после чего cviuai звакуул-е (1 -К5 мм рт. ст.) при температуре 55-60 С 3 течение 24 час.

Продукт Предстазляет собой амарфную (текучую) лроз-рачную массу. Выход доститает 85% от исходного :мономера 1,3-диадлид-5(2-окси-3-хлоаЗПрсштл)-изоцианурата.

Полученный нродукт хорошо pacTBOpsni а спирте, ацетоне, хлороформе, диметилформамиде.

Проведен эдементар ный анализ данного продукта.

Найдено, %: С 50,08; Н 5,28; N 13,9.

Вычислено, %: С 50,32; Н 5,16; N 13.54.

Пюиме.р 5. В трехгорлую колбу, снабженную меха,;-1ической мешад.кой и обратным холодильником с хлоркальаиезой трубкой, помещают 10 г (0,033 моль) 1,3-диаллил-5(2-окси-З - хлорпропил)-изощ1анурата, нагревают до телшературы 70-80° С при интенсивном перемешивании, добавляют 3,21 г (0,016 моль) калиевой соли ягнтарной кислоты в течение 20-25 мин, затем температуру реакционной среды поднимают до 95-105С при постоянной скорости Перемешивания. Реакцию проводят в течение 4-5 час. В ходе реакции .на-блюдается выделение хлористого калия в виде белых кристалликов.

Полученный продукт быс-1,3-диаллил-5-(3карбоксиэтил - 2 - оксипропил)-изоцианурата неоднократно промывают водой, после чего сушат в вакууме (1 -1,5 мм рт. ст.) при температуре 55-60° С в течение 24 час. Продукг представляет собой аморфпую (текучую) прозрачную массу. Выход достигает 85% от ь-сходного мономера 1,3-диаллнл-5-(2 - окси-3Производныеизоциануровой кислоты

хлл-)Т;:)::1;1Л I -лзоцианурата. Полученный проду-кт хорошо растворим в спирте, ацетоне. x:icocd)opMe, днмет; л формами де.

.-1ен 5-дементарный анализ продукта.

Найдено, %: С 52,1, Н 5.95; N 13,02.

Вычислено, %: С 51,85; Н 5,55; N 12.96.

Пример 6. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 10 г (0,033 моль) 1,3-диаллпл-5-(2Gкcи-3-xлoзн:poпи.-;j -изоцианурата, нагревают до температуры 70-80 С npis нптенснзном пеоемешивании :i постепенно добавляют 4.6 г (0.016 моль} калиевой соли себациновой кислоты Б течение 20-25 мин, затем температ -:эу реакционной среды поднимают до 140 С ппн ПОСТОЯННО скорости перемеши вання. Реакшио проводят в течение 4-5 час. В ходе -реакции наблюдается выделен}1е хлористого калия в виде белых кристаллов.

Полученный бг/с-1.3-диалкил-5- (3карбоксиоктил-2 - окснпропил) -изоцианурата неоднокзатно промывают водой, после чего сушат в вакууме 1 - 1.5 мм рт. ст. при температуре 55-60С в течение 24 час.

Продукт представляет собой аморфную (текучук)) прозрачную массу. Выход достигает 85% от исходного мономера 1,3-диаллил-5(2 - хлорпропил)-изоцианурата. Полученный продукт хорошо растворим в спирте, ацетоне, г.и:летилформамиде, хлороформе.

Проведён элементарный анад.из продукта.

Найдено. %: С 55.9; Н 6.56; N 11,74.

Вычислено, %: С 55.73; Н 6.28; N 11.47.

Сравнительные и.спытання на раствор.мость гомо- и сополимеров па основе известных производных диаллилнзоннанурата и производных формулы I даны в табл. 1.

Т а б л и ц а 1

.3-Дпаллял-5-(2-окс;;3-фенокси)-изоц ан)-рат

.,3-Д11аллил-5-(3-карбокс11лалк:;л-2-окс;:пропил) -изоцианурат

Растворим в ацетоне, д 1хлорэтаг;е, эти л ацетате, толуоле, хлорбензоле, дпбчтил&талате

i Сополимер с винилацетаI том растворим в ацетоне.

хлорбензоле, толуоле, ди бутилфталате, этилацетате

Сополимер с винилацетй, том растворим в ацетоне. : хлорбензоле, толуоле, .чи1 бутилфталате. этилацота те

Сравнительные испытания на совместимость гомо- и сополимеров на основе известных |П1роизвоДНых диаллилизоцианурата и производных йзоциануровой кислоты формулы I- с полиуретановым каучуком, поливинилацетатной эмульсией, фенольной смолой, поливцнилозым спиртом даны в табл. 2.

Совместимость

Гомополп ле| ы ;ia основе три- Не совмещается

Полимеры на основе ,3-Д1 алл11л-5- {2-окс11-3-феиокси) пзоцнануратаСовмещается

Полнмеры иа основе 1,3-диаллнл-5-(3-кapбoкcliaлкнл-2oкcllпpoнил)-нзоцианурата

ГомонолвюрыСовмещаются

Сополимеры с внинлацетатом I

Полимеры на основе бис-1,3диаллил-5-(3-карбоксиаллнл-2-оксииропнл) -изоциануратаI

Гог.юполпмеры|

Сополимеры с винплацетатом i

Предмет изобретения

Производные 1,3-диаллилизоцианурата обей формулы

CHrCtt-CHi-O-C -(СНо)„-К N ОНО

OYYOI

с ;i,CH-CH2 V СН.,

о

Таблица 2

Не совмещается

Совмещаются Совмеихаются

Совмещаются

п 0-1:0;

R - группа -СНз или

ОН -С-0-С%С Н-Ш,

Л

..,,Ъ

СН2.

м

о

в качестве мо.но.меров для получения раствориачых гомо- к соиолимер.ов.