Способ колическтвенного определения жирных, нафтеновых и сульфонафтеновых кислот, содержащихся в сточных водах Советский патент 1976 года по МПК G01N21/24 

(прочие вещества, ушедшие в экстрактную фазу) путем обработки гидроокисью калия; обработки водного раствора мыл ацетатом свинца с получением осадка свинцовых мыл; экстрагировании осадка свинцовых мыл диэтиловым (серным) эфиром с нолучением экстракта (мыла нафтеновых и сульфонафтеновых кислот) и рафината (мыла л- ирных кислот) ; раздельной обработке экстракта и рафината сильной минеральной кислотой; осаждении свинца бихроматом калия с получением бихромата свинца; выделении бихромата свинца; растворении бихромата свинца соляной кислотой с получением окрашенного раствора; фотометрировании окрашенного раствора. Качественный и количественный анализ нефти показывает, что сырые нафтеновые кислоты, выделенные из газойлевых дистиллятов нефти, содержат, в основном, циклопентанкарбоновые кислоты и циклогексанкарбоновые кислоты и смесь (7,7% общего количества кислот) карбоновых кислот жирного ряда, состоящую из пальмитиновой, олеиновой, стеариновой, каприловой и небольшого количества, арахиновой кислот. Поэтому для отработки способа иснользуют кислоты: циклогексанкарбоновую (т. кип. 234°С) и циклонентанкарбоновую (т. кип. 215-21б°С). В качестве смеси карбоновых кислот используют олеиновую, линолевую, стеариновую и пальмитиновую кислот. Предложенный способ определения кислот отрабатывают на искусственных смесях нафтеновых кислот (смесь циклопентанкарбоновой и циклогексанкарбоновой кислот) с карбоновыми кислотами жирного ряда: олеиновой и пальмитиновой, как основными представителями жирных кислот нефтей, в различных соотношениях. В результате многочисленных опытов установлено, что на точность и ход разделения кислот не влияет их соотношение. Если в пробе присутствуют низшие карбоновые кислоты жирного ряда, то их определяют после осаждения ацетатом свинца и отделения свинцовых солей смеси кислот. Определение проводят известными способами. Пример. В пробу воды объемом 500 мл, содержащую смесь калиевых мыл нафтеновых и сульфонафтеновых кислот (с числом углеродных атомов Cs-Cg) и жирных кислот (с числом углеродных атомов больше 5) в соотношении 3:1, предварительно нагретую до температуры 80°С, медленно при постоянном перемешивании вводят 30 мл 20%-ного раствора ацетата свинца. При этом происходит образование смеси водонерастворимых солей нафтеновых и жирных кислот, которые выпадают в осадок. Если в пробе присутствуют карбоновые кислоты низшие, то при этом они остаются в растворе и могут быть отделены при фильтровании. Выпавший осадок свинцовых солей смеси кислот фильтруют через бумажный фильтр «сиияя лента и промывают дистиллироваиной водой, иорциями по 20-25 мл. Фильтрат собирают в отдельную колбу и, если это необходимо, определяют низшие карбоновые, кислоты. Осадок на фильтре обрабатывают серным эфиром, тремя порциями по 25 мл. Эфирный раствор свинцовых солей нафтеновых и сульфонафтеновых кислот собирают в делительной воронке и обрабатывают 20 мл 10%-ного раствора азотной кислоты для разрушения свинцовых солей кислот. Нерастворенный осадок, оставшийся на фильтре, представляет собой водонерастворимые свинцовые соли жирных кислот. Осадок смывают с фильтра в отдельную колбу и растворяют 20 мл 10%-ного раствора азотной кислоты и оставляют для дальнейшего анализа. Водный слой в делительной воронке отделяют, раствор нагревают до 70-75°С и медленно при постоянном перемешивании приливают 20 мл 10%-ного раствора бихромата калия. Раствор 1 мин кипятят для лучшей кристаллизации и, убедившись в полноте осаждения, раствор охлаждают. Выпавший осадок бихромата свинца отфильтровывают через бумажный фильтр «синяя лента, промывают 2-3 раза дистиллированной водой и растворяют 15 мл концентрированной соляной кислотой. Раствор переносят в мерную колбу, объем доводят водой до метки и фотометрируют при длине волны 435 нм в кювете толшиной 20 мм и по калибровочной кривой определяют содержание в пробе суммы нафтеновых и сульфонафтеновых кислот. Калибровочная кривая, приведенная на чертеже, строится в координатах: оптическая плотность - содержание нафтеновых кислот. Раствор, содержащий смесь свинцовых солей жирных кислот, нагревают до 70-75°С и медленно при постоянном перемешивании приливают 10-15 мл 10%-ного раствора бихромата калия. При этом в осадок выпадает бихромат свинца. Дальнейшие операции подобны операциям в случае с нафтеновыми кислотами. Определение содержания жирных кислот проводят по калибровочной кривой, построенной в координатах: оптическая плотность - количество жирных кислот. Формула изобретения Способ количественного определения жирных, нафтеновых и сульфонафтеновых кислот, содержащихся в сточных водах, включающий выделение суммы нафтепродуктов, разделение оследней на омыляемые и неомыляемые обаботкой раствором гидроокиси калия при ипячении с получением водного раствора ыл, отличающийся тем, что, с целью окращения времени и повышения точности

анализа, водный раствор мыл обрабатывают раствором ацетата свинца с получением осадка, носледний экстрагируют диэтиловым эфиром с получением экстракта и рафината, носледние раздельно обрабатывают сильной минеральной кислотой, осаждают свинец бихроматом калия с получением бихромата свинца, носледний выделяют и растворяют соляной кислотой с получением окрашенного раствора, который подвергают фотометрии.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Ионнилгис Э. Г. и др. Аналитический контроль сточных вод нефтеперерабатывающих заводов, сб. «Охрана труда и техника безопасности, очистка сточных вод н отходящих газов в химической нромыщленности, вып. 2, М., НИИТЭХИМ, 1968.

2.Лурье Ю. Ю., Рыбникова А. И. Химический анализ производственных сточных вод, М., Госхимиздат, 1958, с. 151-153, (прототип).

0,05-200 Смг//1