Способ очистки ароматических углеводородов от непредельных и сернистых соединений Советский патент 1977 года по МПК C07C7/13 C07C15/02 

1

Изобретение относится к области адсорбционных методов очистки ароматических углеводородов от непредельных н сернистых соединений (включая тиофен) и может быть применено в производстве ароматических углеводородов, широко применяемых в химической и нефтехимической промышленности.

Известен способ выделения ароматических углеводородов из бензиновой фракции путем адсорбции их на синтетическом цеолите Х-формы при повышенном давлении. Однако по данному снособу происходит адсорбция аромат ческих углеводородов совместно с непредельными и сернистыми соединениями 1.

Наиболее близким к оппсываемому изобретению по технической сушиости и достигаемому результату является способ очистки ароматических углеводородов от примесей олефииов и серппстых соединений, заключающийся в контактироваиии очищаемой фракции ароматических углеводородов с природным алюмосиликатом, иерегонки очищенного от иепредельпых соединений продукта и коитактировании дистиллатной фракции с никельсодержащим катализатором для очистки фракции от сернистых соединений 2.

Недостатками известного способа являются:

миогостадийность (процесс очистки проводят в три стадии), использование двух разных катализаторов; ирименение высоких температур п давлений в процессе на стадиях очистки и ири регенерации катализаторов; иримеиение высоких темиератур и давлений в ироцессе на стаднях очистки и ири регеиерации

катализаторов, а также применение больших количеств водорода для восстановления и регенерации иикельсодержащего катализатора. Целью изобретения является упрощение технологии ироцесса.

Для этого по иредлагаемому способу очистки ароматических углеводородов от неиредельных и сериистых соединений путем адсорбцпп используют в качестве адсорбента синтетнческий цеолит тииа NiCaX со степенью замещения катиоиа кальция иа катион никеля от 10 до 65%.

Технология способа состоит в следующем. Очистку ароматических углеводородов от непредельных н сериистых соедипеиий npt)BOдят адсорбцпей в одиу стадшо на синтетическом цеолите NiCaX.

Цеолит XiCaX получают по известиой методике катиоиного обмена из иромьпилеииого цеолита СаХ, имеющего, наиример, следующие показатели: насыпной вес 0,61 кг/с.м дииамическая активность по парам воды 128 мг/см, динамическая активиость по парам беизола 83 мг/см. Степень замещеиия катионов кальция иа катиои никеля 10-65%, объем

нор 0,30 мз/г.

Процесс осуществляется в адсорбере со стационарным слоем адсорбента в жидкой фазе. В качестве сырья могут быть использованы бензол или бензольная фракция, нолученные в ироцессах нефтехимических п химических производств, наиример в каталитическом риформииге, каталитической конверсии нефти, производстве полпхлорвиниловых смол и т. д.

Ароматическое сырье, содержащее загрязняющие примеси непредельных углеводородов и сериистых соединений, пропускают со скоростью 0,1 -10,0 через слой адсорбента - цеолита ГчЧСаХ ири температуре окружающей среды и давленнн, достаточном для преодоления сопротивления слоя адсорбента.

Цеолит NiCaX адсорбирует примеси непредельных углеводородов и сернистых соединений. По окончании цикла адсорбции проводят отдувку сырья из межзернового пространства в потоке увлажненного ннертного газа, а затем со скоростью 50-80°С в час поднимают темнературу в адсорбере до 340-360°С н про1ЮДЯТ восстановленне адсорбционной емкости цеолита до отсутствия десорбируемых веществ 15 иотоке выходящего газа. Осушку адсорбенiTi перед цик.гом адсорбции проводят при темиерату|1е 340 1fiO°C в токе сухого ипертпого

Пример 1. В адсорбер загружают 20 г цеолита NiCaX, высушенного прп температуре 350°С. Степень замещения кальция на катион никеля в цеолите 58%. При температуре 25°С через слой адсорбента снизу вверх со скоростью 0,2 мУм-час пропускают сырье-бензол, выделенный ректификацпей из жидких продуктов, иолучеииых в производстве иолихлорВ1П1ИЛОВЫХ смол. Состав загрязияющих примесей в беизо.ле: иеп|)едельиые углеводороды 1,2% (в том чпсле цпклоиеитадиеи 0,80%, фепилацетилеи 0,13%) и тпофен 0,06%В очищеином бензоле отсутствуют примеси непредельных углеводородов, а глубина очистки от тиофена еоставляет 99,75%. Динамическая 99,75%. Диамическая адсорбционная емкость цеолита до цроскока примесных комионеитов 3,38 г/100 г.

Пример 2. В адсорбер загружают 20 г цеолита NiCaX, высушенного при те.мперату)е 350°С. Степеиь замещения кальция на катион никеля в цеолите 58%. При температуре 25°С через слой адсорбента снизу вверх со скоростью 0,2 нроиускают сырье-бензол, выделенный из жидкнх продуктов каталитической конверсии нефти. Состав загрязняющих иримесей в бензоле: непредельные углеводороды 2,56%, тиофен 0,7%. В очищенном бензоле отсутствуют непредельные углеводороды, а глубина очистки от тиофена составляет 99,93%. Динамическая адсорбцнонная емкость цеолита до ироскока примесиых компонентов 4,66 г/100 г.

Формула изобретения

Способ очистки ароматических углеводородов от непредельных и серипстых соединений путем адсорбции с использоваипе.м адсорбеита с твердой активной иоверхиостью, отличающийся тем, что, с целью упрощеиия технологии ироцесса, в качестве адсорбеита используют синтетический цеолит типа NiCaX со степенью замещения катиона кальция иа катион никеля от 10 до 65 вес. %:

Источиики ииформации, ирипятые во виимаине ири экспертизе:

1.Патеит США К 3585884, кл. 260-674, 1969.

2.Авт. св. № 405853, кл. С 07С 7/12, 1971 (прототии).