Способ получения смеси изомеров бром-о-ксилола Советский патент 1977 года по МПК C07C25/04 

Изобретение относится к способу получения смеси изомеров бром-о-ксилола, которые исиользуются как промежуточные продукты для синтеза тетракарбоксидифенилокспда, являющегося мономером для получения термостойких полимеров. Известен способ получения бром-о-ксплола, описанного как 4-бром-о-ксилол, бромпрованием о-ксилола жидким бромом в присутствии железа в качестве катализатора с добавкой йода в теченне 3 час при температуре около 0°С с последуюгцей выдерл :кой реакционной массы, очисткой от прпмесей и выделеппем целевого продукта ректификацией. Однако ири пспользованпп этого способа одновременно с целевым продуктом получают до 3,5 мол. % побочпых дибром-о-ксилолов. Известен также сиособ полученпя смеси изомеров бром-о-ксплола бромированием о-ксплола жидким бромом в присутствии железа, активированного йодом, при температуре 40°С путем прибавления брома в течение 30 мин с последующим перемешиванием в течеиие 30 мин и снижением температуры реакционной массы до комнатной. Выход изомеров бром-о-ксплола - 90%, содержание дибромпроизводиых о-ксилола 1,8-2,9 мол. %. Недостатком известиых способов получения смеси изомеров бром-о-ксилола является значительиое содержание в целевом продукте пооочных продуктов - дибром-о-ксилолов, иреиятствующих дальиейщему использовапию целевого продукта в техиологическом процессе получения тетракарбокспдифепплоксида без их предварительного выделения. С целью устраненпя вышеуказанного недостатка, а именно - уменьшения образования побочных продуктов реакции, по предлагаемому способу в качестве катализатора используют хлор;1стый алюм1пи1Й, взятый в количестве 0,001-0,003 моль/моль о-ксплола, активированный окисью цинка, взятой в количестве 0,3-1,5 моль/моль хлористого алюмииия, а бромирование проводят при температуре 5- 25°С с последующим нагревом реакционной массы до температуры 60-80°С. Окись цинка используют в количестве 0,7- 0,9 моль/моль хлористого алюминия. Бромирование проводят при температуре 10-15°С в течепие 3-5 час. Предлагаемый сиособ позволяет получать смесь изомеров бром-о-ксплола с выходом 91-96%, содержаппе 4-бром-о-ксплола 76- 78%, содержание дибромироизводных о-ксилола 0,2-0,6 мол. %. Такая емесь пригодна для дальпейшей технологической переработки без доиолнительного выделения дибромироизводиых о-ксилола. Пример. 106 г (1 моль) о-ксилола смеищвают с 0,2 г (0,0015 моль) хлористого алюмп1ПГЯ, затем при перемешивании добавляют 0,12 г (0,0015 моль) окиси цинка. Смесь охлаждают до 10-12°С и при этой температуре загружают бром (128 г; 0,8 моль) с равномерной скоростью в течение 3-4 час при иеремешиваиии массы. Реакционную смесь выдерживают I час при указанной температуре, затем нагревают до 60°С и выдерживают еще 0,5 час. Продукты реакции, проаиализироваииые методом газо-жидкостной хроматографии, содержат (%): о-ксилол 22-25, 3-бромксилол 16- 18%, 4-бромксилол 57, дибромксилолы 0,3- 0,5%, а-бромксилол, определенный методом алкоголиза, 1,1. Выход смеси моиобромксилолов с бромом в ядре 91-96% от теоретического.

Формула изобретения

1. Способ нолучения смеси изомеров бромо-ксилола бромированием о-ксилола жидким

бромом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью уменьшения образова.чия побочных продуктов реакции, в качестве катализатора исиользуют хлористый алюмииий, взятый в количестве 0,001-0,003 моль/моль о-ксилола, активированный окисью цинка, взятой в количестве 0,3-1,5 моль/моль хлористого алюминия, а бромпрование ведут ири температуре 5-25°С с последующим иагревом реакционной массы до температуры 60-80°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что исиользуют окись цинка в количестве

0,7-0,9 моль/моль хлористого алюминия.

3.Сиособ по п. 1, отличающийся тем, что бромирование проводят при температуре 10-15°С,

4.Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в течение 3-5 час.