Способ получения производных 2-окиси 4,5-дигидро-1,2,3-оксадиазола Советский патент 1977 года по МПК C07D271/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-ОКИСИ4, 5-ДИГИДРО-1, 2, 3-ОКСА;ЦИАЗОЛА

Изобретение относится к способу получения производных 1,2,3 - оксадиазопа, когорьш может применяться в синтезе биологически активиьк веществ. Известен способ получения производных 2 окиси 4,5 - дигщфо - 1,2,3 - оксадиазола реакцией Э , 0 - замещенных алкил - нитроамидов с основаиня ми в органическом растворителе. Так,выход 2 окиси 4,5 - дигидро 1,2,3 - оксадаазола, полученного из ( - бромзтил - м - нитро - п - толуолсульфаМИДа н щелочи в метаноле составляет 80%. 1Л. Недостаток зтого способа - малая доступность исходаых нитроамидов. С целью увеличения выхода и I расширение ассортимента получаемых продуктов предлагают получать производные 2 - окиси 4,5 - дагидро- 1,2,3 оксадаазода общей формулы (I 0 N где R - водород, алкнл с 1-3 атомами углерода. хлорметил или азидометил, взаимодействием нитроазосоедщения общей формулы RCHXCH2NCH2CH2CN где R имеет вышеуказанные зиачения, и X - галоид или нитроксигруппа, с основанием в инертном Растворителе. NaOH RCHCH2NCH2CH2CN N&O. I I- CH2 CHCN+HpO Ov. i .0 в предлагаемом способе в качестве исходного продукта используют jS цианэтилалкипиитрамии бщей формулы (П). Пример. 2- окись 4,5 - дигидро- 1,2,3 оксадиаэола. а)В раствор 8,9 г (0,05 моль) 6 - хлор - 4 - аза 4 нитрогексашштрила в 3,5 мл метанола при 15-20° С вносят 2,4 г (0,06 моль) порошка едкого натра, реакционную смесь выдерживают 2 ч при комнатной температуре, осадок отфильтровьшают, фильтрат упаривают, остаток экстрагирувп эфиром. После отгонки растворителя получают 3,9 г (87,5%) целевого продукта. Литературные данные: Т.кип. 52-53 С (0,8 мм рт. ст, h 1,4800, Т.КШ. 47-50° С 0,7 мм рт. ст. , п 1,4810; Найдено. %: С 27,35; Н 4,88; N 31,80. C,H,N,0, Вычислено, %: С 27,27; Н 4,55; N 31,82. б)В раствор 20,4 г (0,1 моль) 6 - нитрокся - 4 аза - 4 - нитрогексаннитрила в смеси 60 мл ацетона и 60 мл этанола добавляют при 15-20° С 4,4 г (0,11 моль) едкого натра. Реакщаднную. смесь выдерживают 3 ч, и затем обрабатывают как в п{жмере 1а. Выход 6,5 г (74%), п 1,4880. Т.кип. 52-53° С/0,8 мм рт. ст. Найдено, %: С 27,41; Н 4,64; N 31,85. П р Н м е р 2. 2 - окись 5 - хдорметил - 4 - |гищн -1,2,3 - оксадиазола.Аышюпргао пртмер 16 прт взаимодейс1шв раствора 25,2 г (0,1 моль) 7 - хлор - 6 - нитршсси 4 - аза - 4 - штрогептаннитряла в онеси НЮ мл этаяола я 170 мл аце.она с 5,6 г (0,14 моль) порошка «дкого натра получают 8,9 г (65,04%) 2- окиси 5 -хяорметил - 4 - гидро - 1,2,3 - оксадаазола. п 1,5010; d4°I,417. Найдено,%: С 26,84; Н 3,90; N 20,39. С1 25,90. CaHsNjOaer Вы «сле1ю. %: С 26,37; Н 3,66; N Ш,51; С126,00 П р и м е р 3. 2-окясь 5-азидометил-4-гидро-1,2,3-оксадиазошиВ раствор 25,9 г (0,1 моль) 7 - азидр - 6 штрокск 4- аза 4 - нитрогептаннитрила в 200 мл метанола при комиалюй температуре порциями вносят 6,2 г (0,11 моль) порошка едкого кали. Реакционную смесь выдерживают 3 ч ща 18-25°С ухз ривают, остаток, промьюают ацето1юм. Ацетоноые вьггяжки объединяют, пропускают через колону с окисью алюминия, упаривают в вакууме и олучают 9,5 г (66%) 2 - окиси 5 - азидометил - 4 ийро- 1,2,3 - оксадиазола п 1,4941. Найдено, %: С 25,84; Н 3,95; N42,15. С jHjNsOa. Вычислено, %: С 25,17; Н 3,50; N 48,95 Формула изобретения . Оюсоб получения производных 2 - окиси-4,5 нгищю - 1,2,3 - оксадиазола о&цей формулы 0 .. ., . где Н-вод(од,алкш1с ЬЗатсимами углерода,хл фешл или азидамешл, взаимодействием шпроазосоеинёния с ошован{ м & ивершсим расхворителе, тличающийся , чю, с щелью з провдеШя роцесса и павышеняя выхода целевого продукта, в atecTBC 1га1роазосоед|Н1ешя йсоопь ют 0-циантилалкилнит амипобщей формулы: RCHXCli2NCH2en N М% (п) гда R имеет вышеуказанньк зяачешм, X -галоид ffiiH ifflTpoKcnrpyniia. Источники ин рк|ао|га, принятые во внимание при экспергазе: . Авторское овидетеяьство W 355173, МКя С 07 О 271/04 от Ж П .72 (ирототаи). 2. Лукьянов О. А. и др. О вну1римолекул1фвом алкилировашга аяионкж иитрамипов, Иэвестея АН СССР, сер. химия 1973 с. 1294.