СПОСОБ СОГИДРОЛИЗА ФЕНИЛТРИХЛОРСИЛАНА и ДИФЕНИЛДИХЛОРСИЛАНА Советский патент 1970 года по МПК C08G77/06 

Изобретение относится к области получения кремнийорганических полимеров, точнее полифенилдифенилсилоксанов с высоким молекулярным весом.

Известен способ получения иолифенилдифе нилсилоксанов путем согидролиза фенилтрихлорсилана и дифенилдихлорсилана в кипящем хлорбензоле с последующей термической поликонденсацией продукта гидролиза. Максимальная относительная вязкость 10%-ного раствора полученного полимера в толуоле не более 1,6. Средний молекулярный вес фракции такого полимера изменяется в пределах от 800 до 2800.

В предлагаемом способе согидролиз фенилтрихлорсилана и дифенилдихлорсилана, взятых в мольном соотношении от 1 : 7 до 1 : 0,15, проводят в водной среде в присутствии ацетона. Это способствует получению олигомеров, имеющих термореактивные свойства. Конденсация олигомерных продуктов проводится в нейтральной среде в присутствии высококипящих растворителей при температуре 180- 250°С.

135 см воды и 90 смл ацетона. Затем в этот раствор вводят при перемешивании смесь 63,45 г (0,3 М) фенилтрихлорсилана, 25.3 s (0,1 М) дифенилдихлорсилаиа в 45 слгз ацетона в течение 10-20 мин. Температуру в реакционной массе поддерншвают в пределах 40- 45°С.

После ввода органохлорсиланов реакционную смесь перемешивают еще. 15 мин, добавляют 90 мл толуола, перемешивают 10 мин, отстаивают, сливают водный слой и промывают несколько раз толуольный раствор олигомеров водой до достижения рН водной вытяжки 6-7. Выход олигомеров 52,5 г (считая на 100%-ный продукт).

Пример 2. В условиях, аналогичных условиям примера 1, проводят согидролиз 21,15 г

(0,1 М) фенилтрихлорсилана и 50,6 г (0,2 М) дифенилдихлорсилана. Смесь указанных органохлорсиланов и 72 сл« ацетона вводят в течение 10 мин в водно-ацетонную смесь, состояшую из 72 CMS ацетона и 215 см воды. Температуру поддерживают в пределах 20-50°С.

Пример 3. Толуольный раствор олигомеров, полученных в примере 1, помещают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и прямым холодильником.

Туда же вводят 7,9 г (15% к весу олигомеров) дитолилметана. При работающей мешалке нагревают содержимое колбы до температуры 110-120°С. После отгонки толуола температуру повышают до 180-240°С. При этой температуре ведут конденсацию в течение нескольких часов. Степень поликонденсации проверяют измерением относительной вязкости 10%-ного раствора смолы в толуоле. При достижении относительной вязкости 2,6 получают сополимер с молекулярным весом 14000 (определенным эбулиоскопическим способом) и временем отверждения при 250°С 3-6 мин.

То, что полученный продукт является сополимером, а не смесью полидифенилсилоксана и полифенилсилсесквиоксана, показывает наличие только одного перегиба на интегральной кривой и узкая область распределения по составу и молекулярным весам на дифференциальной кривой, построенной по результатам турбодиметрического титрования.

Отвержденный сополимер является неплавким и нерастворимым продуктом.

В таблице приведены сравнительные данные по потерям в весе в процессе теплового старения полимера, полученного предлагаемым и известным способами.

Предмет изобретения

Способ согидролиза фенилтрихлорсилана и дифенилдихлорсилана в водной среде в присутствии органического растворителя с последующей термической поликонденсацией продукта согидролиза, отличающийся тем, что, с целью получения термореактивных полимеров с высоким молекулярным весом, феннлтрихлорсилан и дифенилдихлорсилан берут в

соотношении (мольном) от 1 :7 до 1 : 0,15 и в качестве органического растворителя используют ацетон, а поликонденсацию проводят в присутствии высококиияшего органического растворителя, например дитолилметана, взятого в количестве 0,5-50 вес. %