Способ получения сшитых полиорганосилоксанов Советский патент 1977 года по МПК C08G77/28 

Изобретение относится к способу получения сшитых полиорганосилоксанов, которые могут быть использованы для химосто ких покрытий, -пропиточных,и заливочных электроизоляционных составов, компаундов Известен способ получения сшитых поли органосилокеанов взаимодействием винил- содержащих олигосилоксанов с орган огид- ридсиланом в присутствии катализатора ре акции гидросилилирования jlj . Недостатком этого способа является то, что даже сильносшитые полиорганосилоксаны (смоль не, отличаются высокой.стойкостью к действию органических растворителей. Цель изобретения - получение полиорга носилоксанов с повышенной стойкостью к действию органических раствсрителей. Поставленная цель достигается за счет того, что при взаимодействии с винилсодержашим олигосилоксаном в качестве орган огидридсилана используют соединение формулы: сн, - сн, .Si-H. В качестве винилеодержащих олигосилоксанов могут быть применены метил{)енилвинилсилоксаны, метилвинилсилсжсаны, в качестве катализаторов отверждения - соединения платины, палладия, родия, осмия, например платинохлористоводородная кислота, платиновая чернь и др. Количество сшивающего агента - бис-(диметилсилил)- -тиофена зависит от содержания винильиых и гидридных групп в сшиваемом полимере, вводится он в композицию перед ее отверждением. Приведенные примеры иллюстриру- ют возможности получения различных сшитых композиций, стойкость которых к действию различных химических реагентов приведена в таблице. Для сравнения в таблице показаны стойкость тех же полимеров, от вержденных с помощью не содержащего тиофеновой группировки тетраметилдисилмсса на формулы H-S -O-Si-И .Пример 1. КЮг олигомера, полученного гидролитической сополиконден сацией диметилдихлорсиламе, метилвинил.дихлорсилана и триметилхлорсилана, содер жащего в своем составе 57,5% мольных звеньев ОсН,) ЙОТ, 37,.%1 CHj (CHt CH)5iflJ и 5 мол.% {(СНз) |, добавляют 4,9 г бис {диметилсилил - тиофена и 1 масс.% платинового катализатора. ПродолжительhocTb желатинизации полученной композиц 40 сек на полимеризационной плитке при температуре 150 С. Образец композиции после отверждання в течение 1 час притем- пературе 150 С представляет собой проз рачный .твердый хрупкий продукт, стойкий к действию различны: химических: реактив ж. Пример 2. К 10 г олигомера, состоящего из .-46,7 мол. % звеньев CH.CtHjSiOJ 1 16,7 мол.% CeHjSiO,;5-, 11,6,|мол.% ()jStfljH 25 мол.% LCHJ (CHj,CH);StOj , добавляют 1,7 г бис-(диметилсилил)тиофена и. 1 масс.% пл тйнового; катализатора. Продолжительность желатинизации композиц на полимеризационной плитке при 150 С 5,5 мин. Посл отверждения при 15 0°С в течение 4 час получают прозрачный твердый образец с по вышенной химостойкостью. Пример 3. К 10 г олигомера, состоящего из 39 мол.,% звеньев (CjHjitQ y) 28 мол.% f(CHj),,5ioJ, 28 мол.%. ,CHj(CHj|,CH)StOj и 5 мол.%(СНз) добавляют 3,4 г биО(диметилсилил)(- фена, 1 масс.% платинового катализатора. Продолжительность желатинизации композиции на полимеризационной плитке при 150с 2,2 мин. После, отверждения в течение 2 часпри 150°С получают прозрачный твердый и прочный образец, стойкий к действию химических реагентов, Пример 4. Для сравнения oлигt. мер, указанный в примере 3, отверждают с силоксановым аналогом бис-(диметилсилил) -тиофена- тетраметилдисилоксаном: Н5Г(СНз)2051(СН,)2Н о в течение 2 час при температуре 150 С. После отверждения получают прозрачньй хрупкий образец, малостойкий к действию химических реагентов. Все образцы композиций, полученных в примерах 1-4, погружают в бюксы, заливают различными растворителями и наблю- дают.за иаменение м их внешнего вида 1на- бухание,растрескивание, размягчение, помутнение растворителя и т.п.). Стойкость к действию растворителей определяют по наступлению момента указанных изменений. Результаты испытаний образцов приведены в таолице.