(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИМОННОЙ КИСЛОТЫ
Реакционную массу выдерлсивают при той же температуре в течение 1 час, после чего прибавляют в колбу 13 мл концентрироваппой серной КИ.СЛОТЫ и смесь кипятят в течение 4 час. Полученный таким образом сернокислотный ipacTBOp, содержаш.ий лимонную кислоту и незначительное количество цитрамалевой кислоты, разделяют на две порции, которые обрабатывают с целью выделения лимонной кислоты отдельно.
К первой порции раствора прибавляют гидроокись кадмия Cd(OH)2 до осаждения плохо растворимого цитрата кадмия. После фильтрования твердое вещество суспендируют в воде и обрабатывают сильнокислотной катионообменной смолой. Смолу отфильтровывают и фильтрат упаривают в вакууме досуха. Твердый остаток, представляющий собой безводную лимонную кислоту, практически не содержащую примеси цитрамалевой кислоты, имеет вес 4,25 г. Первый фильтрат (после отделения осадка цитрата кадмия) содержит в своем составе около 0,2 г цитрамалевой кислоты.
Из второй порции сернокислотного раствора лимонную кислоту выделяют путем осал-:дения ее кальциевой соли совместно с сульфатом кальция. Для этого к раствору добавляют окись кальция до нейтральной реакции по индикатору при температуре 70-80°С. Осадок отфильтровывают, суспендируют в воде и обрабатывают таким количеством концентрированной серной кислоты, которое требуется для выделения лимош-юй кислоты из ее кальциевой соли. В результате такой обработки в осадке остается один сульфат кальция, а лимонная кислота переходит в раствор. После отделения сульфата кальция фильтрованием или центрифугированием получают прозрачный раствор, при упаривании которого досуха получают 4,0 г безводной лимонной кислоты, содерлсащей следы цитрамалевой кислоты {менее 1 %).
Пример 2. В пятигорлую литровую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и трубкой для ввода углекислого газа, загружают 21 г фенолята натрия и 125 мл N-мeтил-2-пиpipoлидoнa. Эту смесь перемешивают в атмосфере углекислого газа в течение 1 час, температура 24-26°С.
Затем В реакцйонйой смеси при перемешивании добавляют из капельной воронки в течение 3 час 2,65 г ацетона, поддерживая температуру на уровне 25°С. Дальнейшую обработку реакционной .смеси проводят в полном соответствии с методикой, описанной в примере 1. В итоге получают водный раствор, содержащий 4,8 г 3-кетоглутаровой кислоты и 0,6 г ацетоуксусной кислоты в виде их натровых
солей. Этот раствор цианируют, а затем гидролизуют аналогично примеру 1. Полученный сернокислотный раствор обрабатывают окисью кальция, осадок цитрата и сульфата кальция обрабатывают концентрированной серной
кислотой, как это описано в примере 1. В результате получают 4,3 г безводной лимонной кислоты, практически свободной от примеси цитрамалевой кислоты.
Формула изобретения
1.Способ получения лимонной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, ацетон подвергают взаимодействию с двуокисью
углерода и фенолятом щелочного металла, который берут в количестве 4-6 моль на моль ацетона, при температуре 20-30°С в среде апipoTOHHoro полярного растворителя, содержащего 0,1-0,01 вес. ,% воды, с последующей
обработкой реакционной массы органическим растворителем, отделением водного слоя, обработкой последнего избытком синильной кислоты при О-10°С, кипячением продуктов цианирования с избытком серной кислоты и выделением целевого продукта.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве апротонного полярного растворителя используют диметилформамид или Nметил-2-пирролидон.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя для обработки реакционной массы используют метиленхлорид.
4.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что. синильную кислоту используют в количестве, на 20% превышающем теоретически рассчитанное.
5.Способ по пп. 1-4, отличающийся тем, что серную кислоту используют с 20-
30%-ным избытком.
