Способ фотометрического определения серебра Советский патент 1977 года по МПК G01N21/24 C01G5/00 

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для определения серебра фотометрическим методом. Известны способы фотометрического определения серебра с использованием органических реагентов.

Одним из наиболее чувствительных способов фотометрического определения серебра является -способ с применением реагента 4,4-бис(диметиламино) -тиобепзофенона (тиокетона Михлера). Молярный коэффициент погашения комплекса равен 93 000. Определению серебра сильно мешают ионы золота, ртути, палладия, галогены, за исключением фтора, анионы, связываюшие серебро, тяжелые металлы. Метод не нашел практического применения в связи с крайней светочувствительностью комплекса, легкой окисляемостью реагента, необходимостью очень строгого контроля кислотности и очистки реагента и растворителей 1.

Широко известны способы фотометрического определения серебра с применением производных роданина: л-диметиламинобензилиденроданина и л-диэтиламинобензолиденроданина.

Серебро с указанными реагентами образует в слабокислых растворах окрашенные соединения. Коэффициент молярного погашения метилпроизводного серебра 20000, а этилпроизводного - 35000. При определении серебра

с метил- и этилпроизводными роданина мешают платина, золото, медь, ртуть, металлы. На определение серебра влияют многие факторы, например кислотность среды, концентрация реагента, время стояния, температура. Применение метил- и этилпроизводного роданина для определения серебра в сложных объектах требует практически полного отделения серебра от сопутствуюш,их ионов

и строгого контроля кислотности конечного раствора 1.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ фотометрического определения серебра с применением сульфохлорфенолазороданина по авторскому свидетельству № 404414, заключающийся в том, что серебро с сульфохлорфенолазороданином в слабокислой, нейтральной и слабощелочной среде дает

окрашенный комплекс с молярным коэффициентом погашения 16000. Определение проводят в присутствии пяти-десятикратного избытка реагента. Окраска комплекса развивается практически мгновенно и устойчива во времени.

К недостаткам способа относятся невысокая чувствительность определения, а также недостаточно высокая избирательность по отношению к значительным количествам цветных металлов, в том числе никеля, кобальта, меди.

цинка, железа и щелочноземельных металлов - кальция, магния, бария 2.

Целью изобретения является иовышение чувствительности и избирательности анализа.

Отличительным признаком предложенного способа является использование в качестве Органического реагента сульфохлорфенолазотиопропиороданина.

Серебро с сульфохлорфенолазотиопропиороданином образует окрашенное комплексное соединение в широком интервале концентраций СНзСООН, НзРО4 и смеси этих кислот. Окраска развивается практически мгновенно, наибольшее развитие окраски наблюдается в смеси кислот 10 М СНзСООН+1М НзР04 и в присутствии пяти-десятикратного избытка реагента. При больших концентрациях фосфорной кислоты оптическая плотность растворов понижается, что связано с выпадением окрашенного соединения серебра в осадках. Максимум поглощения комплексного соединения серебра соответствует 535 им, контрастность реакции нм, молярный коэффициент погашения при 535 нм равен 53000.

Определению, например, 30 мкг серебра в смеси кислот 10 М СНзСООН+1М НзР04 не мешают 150 мг цинка, меди, 30 мг железа, никеля, кобальта, 1,5 мг свинца, 2,5 мг кальция, бария, магния, 0,3 мг радия, иридия, платины.

Пример. В мерную колбу емкостью 25 мл вводят 1 мл 0,1%-цого раствора реагента сульфохлорфенолазотиопропиороданина, 15 мл СНзСООП, 1 мл НзРО4, раствор серебра от 2 до 60 мкг, затем доводят водой до метки и

фотометрируют при 535 мм в кювете 1 см. В качестве раствора сравнения используют раствор, содержащий все компоненты, кроме серебра. Концентрацию серебра в испытываемом растворе определяют по калибровочному графику. При содержании серебра менее 0,04 мкг/мл используют кюветы с толщиной измеряемого слоя 2 и 5 см.

Предлагаемый способ позволяет повысить чувствительность определения серебра в три раза и увеличить избирательность по отношению к цветным элементам на два порядка (а в случае меди - на три порядка) и щелочноземельным элементам - в пять раз. При этом избирательность определения серебра по отношению к платиновым элементам сопоставима с таковой в случае использовании сульфохлорфенолазороданина.

Формула изобретения

Способ фотометрического определения серебра с применением органического реагента, отличающийся тем, что, с целью повыщения чувствительности и избирательности анализа, в качестве органического реагента используют сульфохлорфенолазотиоцроииороданин.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Сборник «Инструментальные и химические методы анализа. Л., 1973, с. 47-52.

2.Авторское свидетельство № 404414, Л1. Кл.2 G 01N 21/24, 02.02.71.