Способ очистки диаминомалеонитрила Советский патент 1979 года по МПК C07C121/43 

1

Изобретение огносвгся к усовершен-, сгвованному способу очистки диаминомалеонитрипа (ЯАМН), применяемому в качестве промежуточного соединения для получения пищевых добавок и лекарств.

Очистке подвергают диаминомапебнйгрип, получаемый конденсацией цианистого водорода в процессе которой образуется также побочный пол.имер, включающий компонент, нерастворимый и растворимый в растворителе, применяемом для экстракции ДАМ Н и близкой по свойствам к диаминомалеонитрилу.

Ч

Известен способ очистки диаминомалеонитрила, получаемого конденсацией цианистого водорода, заключающийся в том, что содержащую диамииомалсоннтрил. реакционную смесь .обрабатывают при 2О-100 С галоидуглеводородом или ароматическим углеводородом, взятым в количестве 55,6-306 мл/г сырого ДАМН или 47,5-1 54,0 мл/г чистого ДАМН (очистке подвергают ДАМН с 90%-ной

степенью чнстогы). Степень чистоты целевого п{У дукта 9О-989((.

Целью изобретения является упрошейие технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в спосс е очистки диаминомалеонитрила, полученного конденсацией цианистого водорода при повышенной температуре в инертной среде, обработку сяырого дкаминомалеонигрила проводят в среде, не растворяющей диаминомалеоннтрил, при температуре 1ОО-140 С с последующей экстракцией целевого продукта растворителем, выбранным из класса низших алифатических нитрилов или спиртов

Обычно термообработку- диамИномалеонитрила ведут в течение 0,5-5 ч в сресе алкилбензолов и газовой и получают продукт со степенью чистоты 97,799,2% при использовании растворителя в количестве 6,7-15,4 г/г чистого ДАМН. 3 Предложенный способ позволяет умен шить количество растворитепя{в процессе термообработки побочный растворимый полимер переходит в нерастворимы и тем самым упростить выделение целе вого продукта, а также снизить энерго затраты В прадпож.енном способе под жидкостью, которая не растворяет диаминомалеонитрил, обычно понимают жидкос -ь растворяющую ОД или менее предпочти тельно 0,01 вес.% или менее,, нитрила, Растворитель берут в таком количес ве, чтобы суспензию сырого диаминомалеонитрила можно было перемешивать. Как правило, это количество в 1,5, предпочтительно в 2-10, раз больше веса сырого диаминомалеонитргша. Чтобы дйаминомалеонитрил на разрушался при термообработке, ее ведут при определенной температуре и продолжительности. После термообработки сирой дйаминомалеонитрил отделяют фильтрованием и экстракцией из него получают дйаминомалеонитрил .высокой чистоты. Когда термообработку проводят в инертной ат.мосфере воздуха или азота, экстракцию проводят непосредственно после термообработки такими растворителями, как низшие нитрилы или низшие спирты, Условия экстракции меняются в зависимости от растворителя. В случае применения растворителей, которые хорошо растворяют диаминомалеоиитрил, применимое количество растворителя . в 4-8 раз превышает вес сырого дИаминомалеонитрила. Температуру экстравдИИ также варьируют, однако предпочтительными являются пределы от комнатной до 70 С. Время экстракции зависит от метода экстракции и растворителя и обычно достаточным является 15-30 мин, П р и м ,е р 1. Сырой дйаминомалеонитрил, полученный конденсацией цИанИстого водорода в толуоле в присутствии триэтиламина, и дифенилдис т1ьфида как катализаторов, имеет следующий состав, вес.%: Дйаминомалеонитрил80,2 Растворимый в ацетонитриле высокополимер6,5 Fiepacтворимый в ацетонитриле высокополимер 13,3 В 40 г толуола суспендируют 10 г сырого диаминомалеоиитрил а указанноро состава. Суспензию кипятят с обратг€ы 6 холодильником при в течение 3ч, После .охлаждения сырой диами:юмалео- нитрил отфильтровывают и сушат. Остаток добавляют к 30 г ацетонитрила и перемешивают при 55-60 С в течение 30 мин. Затем смесь отфильтровывают ля удаления высокополимера, который нерастворим в ацетонитрипе. Удаление ацетонитрила из фильтрата с помощью пленочного ухспарителя дает 7,0 г очищенного диаминомалеоиитрила светло-коричневого цвета Продукт анализируют по УФ-спектру ( Ajiiax 296 мкм). Чистота продукта 98,4%.. .., . Пример 2 (для сравнения). К 50 г ацетонитрила добавляют 10 г сырого диамином алео нитрат а; состава, указанного в примере 1. Смесь перемешивают при 55-60 С. в течение ЗО мин и отфильтровывают. Ацетонитрил отгоняют из фильтрата с помощью пленочного испарителя, и получают 8,6 г коричневого цвета очищенного диаминомалеонитрила. Продукт анализируют аналогично при меру 1. Чистота его 92,5%. Пример 2. В 80 г ксилола суспендируют 20 г того же самого сырого диаминомалернитрша, что и в примере 1. Смесь кипятят с обратным холодильником при 140 С в течение 1 ч. После охлаждения сырой дйаминомалеонитрил отде-. ляют фильтрованием и сушат. Остаток добавляют к 10О г ацетонитрийа и перемешивают при 70 С в течение 2 О мин, а затем смесь фильтруют. После удале ВИЯ ацетонитрила из фильтрата с помощью- пленочного испарителя пол чают 14,1 г коричневого очищенного продукта светло-коричневого цвета. Чистота продукта 98,8/0. П р и м е р 3. В 80 г ксилола суспендируют 2О г сырого диаминомалеонитрила, полученного тетрамеризацйей цианистого водорода в ксилоле, в присутствии триэтиламина и дифенилдисульфида с чистотой 73,7%, и суспензию перемешивают при 12О С в течение 1 ч, После охлаждения сырой дйаминомалеонитрил отделяют фильтрованием и сушат. Остаток добавляют к 90 г метилового спирта и перемешивают при 40 С в течение 30 мин, а затем смесь отфильтровывают. После удаления метилового спирта .из фильтрата с помощью пленочного испарителя получают 13,6 г очищенного