Способ получения сополимеров Советский патент 1976 года по МПК C08F222/14 

1

Изобретение относится к получению сополимеров метилметакрилата, применяемых в качестве клеев, покрытий и пл&нок.

Известен способ получения сополимеров 5 метилметакрилата, заключающийся в том, что проводят радикальную сополимеризацию в растворе метилметакрйЛата и простых виниловых эфиров в присутствии ком- ) плексообразователей-нафталина, хризенаю

или антрацена.

Однако полученные сополимеры обладают недостаточно высокой адгезией к металлу.

Цель изобретения повысить адгезию получаемых сополимеров к металлу.

Это достигается тем, что в качестве комплексообразователя используют триизобутилалюминий (ТИБА) в количестве 20

2О-9О% от веса сомономеров. Сополимеризацию метилмегакрилата (ММА) и винилбутилового эфира (ВБЭ) проводят в ампулах в растворе толуола в .присутствии добавок ТИ1БА.. 25

В качестве инициатора используют динитрил азоизомасляной кислоты (ДАК) в количестве 1,63 10 моль/л. Добавки ТИБА соответствуют концентрациям 0,4, 1,22 и 1,83 моль/л.. Реакцию проводят при в течение 15-20 мин.

Мономеры и растворители тщательно очишают от кислорода и влаги. Все опе рации по дозировке растворителей и моио меров проводят на вакуумной дозировочной установке, позволяющей понизить остаточное давление в системе до 1О мм рт. ст. Полученные полимеры представляют собой вязкие, бесцветные продукты,

15 хорошо растворимые в ацетоне, бензоле, толуоле. ИК-спектры сополимеров ММА с ВБЭ, полученных в присутствии. ТИБА, не отличаются от соответствующих спектров сополимеров, полученных в обычных условиях.

Составы сополимеров определяют по данным элементарного анализа на углеро и водород и по ИК спектрам. Пример 1. В ампулу запивлют смесь мономеров в растворе толуола с соотношением ММ А: ВБЭ « 25 :75 (мол.% с конпеятрацкями ДАК в ТИБА 1,63«10 и 1,22 моль/л (60% от веса сомономеров) соответственно. Ампулу откачивают, запаш ают и термостатирукг- при 60 С в течение 18 мин. Осаждают сополимер подкисленным метанолом, дважды пере- осаждают нэ бензола в метанол и сушат в вакууме пра 20 С до постояшюгх) веса; Состав сополнке а ММ А.с ВБЭ составляет 54 и 46 мол.% соответственно; характеристичесная вязкость 0,15. (Для сраане шя приводим состав сополимера, полученного при том же исходном соотнотчении ММА с ВБЭ, ио без добавки ТИБА - 87,о и 12,5 мол.% соответственно). Пример2. В ампулу заливают смесь MOHOMepoL в растворе толуола с соотношением ММА :ВБЭ 50 : 50 {мол.%1с , концентрациями ДАК и ТИБА 1,63-10 и 0,4 моль/л {20% от веса сомономеров) соответственно. Ампулу откачивают, запаивают н проводят полимеризацию при 60 С Время реакции 2О мин. СЧзаждают полимер подкисленным метанолом, дважды переосаж дают из бензола в метанол и сушат в ваку уме при 20°С до постоянного веса. Состав сополимера ММА и ВБЭ составляет 37,5 J1 12,5 мол.% соответстпенио: характеристическая вязкость 0,2 (бездобавки ТИБА состав сополимера ММА и ВЕ)Э следующий: 93,5 и 6,5 мол.% соОт. ветственно). П р и i е р 3, В ампулу заливают смесь мономеров в расгворе толуола с соотношением ММА :ВБЭ 40 : 60 (мол.%, с кoнIIeнтpaция fи ДАК и ТИБА 1,63 1О и 1,83 моль/л (90% от веса сомономеров соответственно. Ампулу откачивают, запаивают и термо- статируют при 60 С в течение 18 мин. Осанузают полимер подкисленным метанолом, дважды переосажлают из бензола и сушат в вакууме при 20°С до постоянного веса. Состав сополимера: 4Г),О мол.%ММА и 51,0 мол.% ВБ39 характеристическая вязкость 0,14. Пример4.В ампулу заливают смесь мономеров в растворе с соотношением ММ А:ВБЭ 25 : 75 (мол.%) концентрациями ДАК и ТИБА 1,63 10и 1,83 моль/л (9О% от веса сомономеров) соответственно. Ампулу откачивают, запаивают в проводят полимеризацию в течение 18 мин при 60°С. Осаждают сополимер подЕИсленным метанолом, дваждьа переосаж- дают на бензола и сушат в вакууме при 2О до постоянного веса. Состав сополимера: 47,5 мол.% ММА н 32,5 мол,% ВБЭ, характеристическая вязкость 0,13. J табл, 1 и 2 для срйвиения приводятся данные по сополимеризации ВБЗ н ММА в присутствии доЪавок нафталина, хризенаТ «нтрацёнаИ ТИБА, а также адгезионные свойства пленок на основе полученных сополимеров. Проведение сополимеризации с. ММА в присутствии ТИБА позволяет повысить содержание звеньев в сополимере на 6-40 мол.%. Из данных таблиц видно, что пленки на основе сополимеров, полученных в присутствии добавок ТИБА, обладают значительно лучшими адгезионными свойствами. Наблюдаемое улучшение адгезионных свойств пленок связана с повышением содержания винилбутилового эфира в сополимерах. Сополимеры, полученные в присут. ствии добавок ТИБА, имеют низкую х&рактеристическую вязкость, что, как известно, приводит к у/тучшению адгезионных свойств пленок. Сополимеры, полученные в присутстви добавок нафталина, хризена;И антрацена, имеют высокую характеристическую вяскость, что приводит к ухудшению адгези. онных свойств. Высокое содержание звеньев ВБЭ в сополимерах в присутствии ТИБА (до52,5 мал,%) и их отно ительно низкая характеристическая вязкость позволяют получать на основе этих сополимеров пленки с лучшими адгезиончыми свойствами. Для количествелЛой оце1-:и адгез1юиных свойств сополимеров пленки полимеров отливают на металлические поверхности (стальные пдЪстины), предварительно обработанные метиловым спиртом и ацетоном и сушат при 50°С Б течение 15 час. На высушенные пленки скальпелем наносят поперечные и продольные разрезы на расстоянии 1 мм с целью получения квадратной сетки. Адгегч-юнные свойства оценивают по количеству клеточек, отставших полностью или частично от поверхности металлической пластины. Для получения пленок готовят 20% р;..створы сополимеров в бензоле.

«3

я

X.

: Ч

Ю

ш

hСополимеризаомя ВБЭ с ММ А в массе. Исходное соотношение ММА:ВБЭ-5О:5О (мол,%). pAKJaO.X ввс.%, t а 60°. время

роакояи 60 мин.

Таблица 2

Формула изобретения

Способ получения сополимеров путем ; радикальной сополимеризации в растворе винилбутилового эфира с метилмётакрилатом в ,присутствии комплексообразователя, о т

лишающийся тем, что, с целью повышения адгезии получаемых сополимеров к металлу, в качестве крмплексообразователя испольёуют триизобутилалюминий в количестве 20ь-9О% от веса сомономеров.