И
cii,,( 00
в которой Ri представляет водород, метил или этил, п - целое число от 1 до 8, и органической перекиси.
Однако комиозиция имеет высокую вязкость при иормальной температуре, например, около 1000 спз при нормальной температуре (при или 2, это соединение находится в твердом состоянии, т. пл. 44-45°С. Кроме того, композиция токсична, недостаточно стойка при хранении, медленно отверждается, обладает слабым сцеплением после отверждеR, О
1 оЧ Vc
CH2 C-C-i;-ORi7,
гп
ГУЛ
4 R
, 0-С-С СЙ2
6
ция, которое сильно снижается в условиях высокой температуры.
Цель изобретения - снижение токсичности н повышение стабильности при хранении, вязкости, скорости отверждения и адгезии к различным материалам.
Это достигается тем, что анаэробная герметизирующая композиция, включающая тюлимеризующееся соединение и органическую перекись, содержит в качестве полимеризующегося соединения соединение общей формулы
ш,
о к„
)7iC-C CHa
СНз
где RI и R2 - Н, алкил; R и R - алкилены
2-4 углеродными атомами;
т, , и дополнительно - Я-додецилмеркаптан, имид о-сульфобензойной кислоты и 2,6-днтретбутил-п-крезол при следуюп1ем соотношении компонентов, вес. Ч.:
Полимеризующееся соединение 100
Органическая перекись0,2-3
0,05-0,5
н-Додецилмеркаптан
Имид о-сульфобензойной
0,2-2 кислоты 0,1-:
2,6-Дитретбутил-п-крезол Из полимеризуемых мономеров, иснользуемогут быть мых в предлагаемой композиции, применены 2,2-бис- (4-метакрилоилоксидиэтоксифенил) -пропан; 2,2,-бис- (4-метакрилоилокситрнэтоксифенил)-пропан; 2,2-бис-(4-метакрилоплокситетраэтоксифенил) - пропан 2,2бис-(4 - метакрилоилоксипентаэтоксифенил) пропан; 2,2-бис- (4-метакрнлоилоксигексаэтокеифенил) -пропан; 2,2-бис- {4-метакрилоилоксигептаэтоксифенил) -пропан; 2,2-бис- (4-метакрилоилоксиоктаэтоксцфепил) -пропан; 2,2бис- (4 - метакрилоилоксидипропоксифенил) пропан; 2,2-бис- {4-метакрилоилокситрипропоксифенил) - пропан; 2,2-бис-{4-метакрилоилоксиоктапропоксифенил,) - пропан; 2,2-бис-(4-метакрилоилоксиднбутоксифенил)-пропан; 2,2бис- (4 - метакрилоилокситрибутоксифенил) пропап; 2,2-бис- (4-метакрилоилоксиоктабутоксифенил) -пропан; 2,2-бис- (4-акрилоилоксидиэтоксифенил) - пропан; 2,2-бис-(4-акрилоилоксидибутоксифенил)-пропан; 2- (4-метакрилоилоксидиэтоксифенил) - 2-(4 - метакрилоилокситриэтоксифенил) -пропан; 2- (4-метакрилоилоксидипропоксифенил) - 2 - (4-метакрилоилокситриэтоксифенил) -пропан; 2,2-бис- (4а-этилакрилоилокспдпэтоксифенил)-пропан; 2,2-бис(ю - пропилакрилоилоксидиэтоксифеиил)-пропан; 2- (4-а-этилакрилоилоксидиэтоксифеиил)2- (4-метакрплонлоксидэтоксифенил)-пропан и т. д.
5 Используемые в предлагаемой композиции органические перекиси действуют как инициаторы полп.меризацпп; из них могут быть применены перекись бензоила, перекись метилэтилкетона, перекись циклогексанона, гидроперекись ку.мола, перекись ди-трег-бутила, перекись лауроила, перекись дикумола и т. д.
Перекись используют в количестве от 0,2 до 3 вес. Ч. на 100 вес. ч. полимеризующихся мономеров. При использовании перекиси в количестве свыще 3 вес. ч. композиция становится вредной и токсичной для кожи, при отсутствии быстрого отверждения; а при использовании в количестве, менее 0,2 вес. ч., композиция медленно отверждается, и резко падает скорость инициирования отверждения.
я-додецилмеркаптан можно вводить в количестве 0,05-0,5 вес. ч. на 100 вес. ч. полимерных мономеров. При использовании этого компонента в количестве свыще 0,5 вес. ч.
5 композиция желатинируется (при хранении), т. е. композиция не обладает достаточной стабильностью при хранении, а при использовании в количестве менее 0,05 вес. ч. композиция медленно отверждается, в осо-бенности
0 на начальной стадии, и, кроме того, обладает слабым сцеплением после отвернедения.
Имид о-сульфобензойной кислоты, используемый в предлагаемой композиции, можно использовать в виде соединения структурной
5 формулы
Q
или в виде натриевой соли, может быть введен в количестве от 0,2 до 2 вес. ч. на
100 вес. ч. указанных полимерных мономеров. При использовании имида в количестве свыше 2 вес. ч. композиция быстро желатинируется При хранении, т. е. не обладает стабильностью при хранении, и, кроме того, при использовании в количестве менее 0,2 вес. ч. композиция очень медленно отверждается и обладает очень слабой адгезионной способностью после отверждения.
2,6-Дитретбутил-п-крезол имеет следующую формулу
ОН
(СНз)зСуЧ-С(
V
СНх
и может быть использован в количестве от 0,1 до 1 вес. ч. на 100 вес. ч. указанных полимерных мономеров. При использовании этого компонента в количестве, большем 1 вес. ч., композиция медленно отверждается и обладает слабой адгезионной способностью или силой -после отверждения, а при использовании в количестве, менее 0.1 вес. ч. получаемая композиция не обладает достаточной стабильностью при хранении.
Композицию можно получить c тeнJeниeм упомянутых компонентов до получения гомогенного раствора, предпочтительно же добавлять к полимерным мономерам целевые компоненты, т. е. органическую перекись, ндодецилмеркаптан, имид о-сульфобензойной кислоты, и 2,6-дитретбутил-л-крезол и перемешивать.
Пример 1. На 100 частей полимерных мономеров, указан)1ых в табл. 1, добавляют соответствеино 0,5 ч. гидроперекиси кумола, 0,2 ч. н-додецилмеркаптана, 0,8 ч. имида осульфобензойной кислоты и 0,5 ч. 2,6-дитретбутил-«-крезола, перемешивают до получения раствора.
Свойства полученных композиций представлены в табл. 1.
Полученные композиции испытывают на время инициирования отверждения и обратный крутящий момент, используя болт (обезжиренный) диаметром 9,5 мм и гайку толщиной 8 мм из железа.
Время начала отверждения определяют следующим образом.
Изготавливают 10 тт. болтов и гаек. Затем резьбовую часть десяти гаек покрывают композицией и ввинчивают болты. (В это время обратный крутящий момент равен нулю). Болты с навинченными гайками оставляют при комнатной температуре (20°С). После этого болты поворачивают рукой для определения сопротивления (пальцам) и там, где пальцами ощущается сопротивление, определяют время, которое равно времени от момента фиксации болта в гайке до момента ощущения сопротивления пальцами, и вычисляют среднее время, которое принимают за время начала отверждения.
Обратный крутящий момент определяют следующим образом.
Изготавливают десять пар болтов и гаек для каждой композиции. Затем покрывают композицией резьбу в гайках, затем ввинчивают в них болты. Зафиксированные болты с гайками оставляют на 10 мин при нормальной температуры () для отверл дения покрытия из композиции. Затем болты иоворачизают, используя торсиометр, для определе0ния величины обратного крутящего момента (кг-см),
Затем опре:и 1яют другие обратные крутящие моменты, которые получают, оставляя болты с гайками па 30, 60 мин и 24 час при
5 нормальной температуре и на 2 дня при 100°С (по вьппеописащюму),
того, композиции испытывают для определения стойкости или стабильности при хранении и действия на кожу человека.
Стойкость при хранении определяют следующим образом. Образцы композиций на 10 Агл помещают в стеклянные пробирки диаметром 1,5 см, 15 см, пробирки закупоривают и вместе с содержимым оставляют на 30 мин при 80С, наблюдая за желатинизацней композиции.
Действие на кожу человеческого организма проверяют, наблюдая токсическое действие на руках и пальцах работниц, соприкасающихся
0 с композицией 4 час в день в течение 20 рабочих дней.
Как следует 3 табл, 1, предлагаемая композиция (npnNicpbi 1-8) характеризуется повышенной скоростью отверждения (время отверждения 3-4 мин) и высокой адгезионной прочностью (пос,ле пребывания образцов в течение 2 дней при 100°С обратньи т кр}тящий момент равен 360 кг-см), т, е. адгезионна
0 прочность не снижается даже при продолжительном пребывши ) Н уС,1ОВ11ЯХ
пысокоп темперлтхры. Кроме того, ком)юзпция НС желат 1 И 311рустся при 80°С в течен1 е 30 мин, т. е. композиция может храциться
.5 свыще 3 месяцев.
Композиции обладают повышенной вязкостью (200-450 с), что позволяет легко наносить покрытие Tia резьбу гаек,
В таб,1. 2 представлены свойства (обратный крутящий момент) композиции по примеру 1 (табл. 1) в зависимости от времени начала отверждения и материалов болтов и гаек.
Из табл. 2 следует, что предлагаемая композиция обладает повышенной адгезией не
0 только к железу, но и iK инертным материа.там.
Пример 2, К 100 ч, 2,2-бис-(4-метакрилоилоксндпэтоксифенил)-пропана добавляют 0,2 ч. н-додецил теркаптана, 0,8 }1мида о-сульфобензойной кислоты, 0,5 ч, 2,6-дитретбутил-пкрезола и перем-ешивают до получения раствора. Приготовляют 7 образцов раствора для проведения испытаний. После этого в каждый из полученных растворов вносят 0,5 ч, ука5
Таблица 1
занной, соответственно, в табл. 3 органической перекиси, раствор перемешивают до получения композиции, приготовляя таким образом образцы (примеры 9-15) предлагаемой композиции.
Полученные композиции испытывают для определений времени начала отверждения и обратного крутящего момента (при 100°С и нормальной температуре), используя при этом железные болты и гайки, в соответствии с описанным в примере 1, затем проверяют наличие желатинизацйи аналогично описанно му по примеру 1.
Результаты поинедены в табл. 3,
Таблица 2
Из табл. 3 следует, что все композиции характеризуются пониженным временем отверждения, повышенным крутящим моментом (обратным) При нормальной температуре и при 100°С, даже при содержании в них какой-либо перекиси, а также обладают повышенной стабильностью при хранении.
Пример 3. К 100 ч. 2,2-бис-(4-метакрилоилоксидиэтоксифенил)-пропана добавляют соответственно 0,2 ч. н-додецилмеркаптана, 0,8 ч. имида о-сульфобензойной кислоты, 0,5 ч. 2,б-дитретбутил-га-крезола и перемешивают до образования раствора. Для испытания приготовляют 7 образцов. Затем в каждыи из полученных растворов вносят соответственно 0; 0,1; 0,2; 0,5; 1,5; 3 и 5 ч. гидроперекиси кумола, полученные растворы перемешивают и получают композиции 16-22.
Полученные композиции испытывают для определения времени начала отверждения и обратного крутящего момента (при нормальПример 4. К 100 ч. 2,2-бис-(4-метакрилоилоксидиэтоксифенил)-пропана добавляют соответственно 0,5 ч. гидроперекиси кумола, 0,8 ч. имида о-сульфобензойной кислоты, 0,5 ч. 2,6-дитретбутилкрезола и перемешивают до образования раствора. Для испытаний приготовляют 7 образцов.
Затем в каждый из полученных растворов добавляют соответственно 0; 0,02; 0,05; 0,1; 0,2; 0,5 и 0,8 ч. н-додецилмеркаптана, растворы перемешивают до получения композиций
9 9Q
tj,
Полученные Композиции испытывают с целью установления времени начала отверждения и обратного крутящего момента (при нормальной температуре и при 100°С, используя
Таблица 3
юй температуре и при 100°С), используя болты и гайки из л елеза, аналогично описанному в примере 1, и, кроме того, проверяют на желатинизацию и действие на кожу в соответствии по примеру 1.
Из табл. 4 видно, что предлагаемая композиция обладает повышенной стойкостью при хранении, безвредна для кожи человека.
Таб.чица 4
болты и гайки, полученные по примеру 1, и проверяют желатинизацию по примеру 1.
Результаты приведены в табл. 5.
Пример 5. К 100 ч. 2,2-бис-(4-метакрилоилоксидиэтоксифенил)-пропана добавляют соответственно 0,5 ч. гидроперекиси кумола, 0,2 ч. н-додецилмеркаптана и 0,5 ч. 2,6-дитретбутил-п-крезола и перемешивают до образования раствора. Для испытаний приготовляют 9 образцов раствора.
Затем в растворы вносят соответственно 0; 0,1; 0,2; 0,5; 0,8; 1,0; 1,5; 2 и 2,5 ч. имида о-сульфобензойной кислоты и перемешивают, получают композиции 30-38.
Полученные композиции испытывают, соответственно, с целью определения времени на чала отверждения, обратного крутящего момента (при нормальной температуре и при 100°С), используя железные болты и гайки описанным в примере 1 способом, затем проверяют также желатинизацию.
Результаты приведены в табл. 6.
П р и м е р 6. К 100 ч. 2,2-бис-(4-метакрилоилоксидиэтоксифенил)-пропана добавляют соответственно 0,5 ч. гидроперекиси кумола,
Таблица 5
0,2 ч. н-додецилмеркаптана и 0,8 ч. имида осульфобензойной кислоты и перемешивают ло образования раствора. Для испытаний приготовляют 8 образцов раствора.
Затем в растворы вносят соответственно 0: 0,05; 0,1; 0,3; 0,5; 0,8; I и 1,5 ч. 2,6-дитретбутил-«-крезола и псре1 1ешивают, получают ком позиции 39--46.
Таблица 6
Таблица 7 Полученные композиции испытывают соответственно с целью определения времени начала отверждения и обратного крутящего момента (при нормальной температуре и при ШО°С), используя железные болты и гайки по примеру 1, затем наблюдают за желатинизацией. Результаты приведены в табл. 7. Как следует из таблиц, предлагаемая композиция характеризуется следующим свойствами:безвредностью для -человеческого организма;быстрым началом отверждения и скоростным отверждением; повыщенной адгезионной способностью после отверждения и при длительном пребывании в условиях высокой температуры (80-100°С);
О С-(ок )р„ 0где R, R - Н или алкил;
R, R - алкилены с 2-4 углеродными атомами;
т, «-2-8, и дополнительно - н-додецилмеркаптан, имид о-сульфобензойной кислоты и 2,6-дитретбутил-/2-крезол при следующем соотношении компонентов, вес. ч.
Полимеризующееся соединение 100 Органическая перекись0,2-3
н-Додецилмеркаптан0,05-0,5
СНзо R,
1 1
C4 J -0- R obC-C CH,
//
СНз
Имид о-сульфобензойной
кислоть 0,2-2
2,6-Дитретбутил-п-крезол0,1-1
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
