СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИУРАМА Советский патент 1939 года по МПК C07C155/10 

Известно получение тиурама окислением раствора диметилдитиокарбамата азотистой кислотой, выделяемой нитрирующей смесью, причем реакция происходит в щелочной среде и лишь по окончании процесса окисления среда становится нейтральной.

Автор изобретения предлагает способ получения тиурама из тех же исходных материалов, при помощи тех же реагентов, но с проведением реакции в кислой среде. Последнее условие достигается тем, что в реакционный сосуд загружают обычное количество 8-10%-й серной кислоты, а затем при размешивании, под раствор серной кислоты приливают раствор диметил-дитиокарбамата натрия, в котором предварительно растворен нитрит натрия.

Весь процесс получения тиурама распадается на две стадии. В первой стадии производится конденсация водного раствора диметиламина в присутствии щелочи; в результате реакции получается водный раствор диметил-дитиокарбамата натрия.

Во второй стадии производится окисление диметилдитиокарбамата натрия в тиурам; результате реакции получается водная суспензия тиурама.

Реакция протекает мгновенно в точке соприкосновения растворов, и падения выходов от разрушения диметил-дитиокарбаминовой кислоты на исходные компоненты не происходит, так как в кислой среде всегда сохраняется достаточная концентрация окислителя.

Пример. Под раствор 7-15%-й серной кислоты, содержащий 122,5 г 100%-й кислоты, вводят при помешивании раствор, в котором содержится 143 г (1 моль) диметилдитиокарбамата натрия и 69 г (1 моль) нитрита натрия. Скорость приливания к кислоте раствора диметилдитиокарбамата натрия регулируют в зависимости от хода размешивания. При энергичном размешивании можно достигнуть высоких выходов, близких к теоретическому пределу.

Указанная реакция окисления является экзотермической, причем температура в начале окисления держится около 10-20°, а в конце достигает 20-30°.

Выпавший осадок тиурама отфильтровывают, промывают и высушивают. Получают 114-117 г тетраметил-тиурамдисульфида с температурой плавления 140-143°. Выход 95-98% теоретического.

Применение охлаждения во время окисления дает возможность достигнуть количественных выходов продукта.

Способ получения тиурама окислением диметилдитиокарбамата натрия азотистой кислотой, отличающийся тем, что раствор, содержащий смесь диметилдитиокарбамата натрия и нитрита натрия, вводят под уровень раствора минеральной кислоты, взятой в избытке.