Инсектицидное средство Советский патент 1977 года по МПК A01N9/36 C07F9/65 

Изобретение относится к инсектицидным средствам на основе фосфорорганических соединений, в частности на основе липидиниловых сложных эфиров кислот фосфора.

Известно инсектицидное средство на основе сложного эфира липидинтионофосфоновой кислоты общей формулы

о;$1 II Б ORz

(I)

О-Р

I

RI

/

0-Ргде R - алкил;

Кз - алкоксил 1.

Известно также Инсектицидное средство, где в качестве действующего начала использован О-этилфенил-О-хинолин-6- илтионофосфоновой кислоты. Однако эти средства Недостаточно активны в качестве инсектицидов.

С целью повышения инсектицидной активности предлагают инсектицидное средство на основе действующего начала - лилидинилавого сложного эфира кислот фосфора, в качестве которого применяют сложный эфир 4-липидин6 - ил(тион) (тиол)фосфорной (фосфоновой) кислоты общей формулы I

где RI - Ci-Сб-алкил; Ci-Сб-алкоксил, фе«ил или н-пропилмеркаптогруппа;

R2 - GI-Сб-алкил; X - хлор или водород

в количестве 0,1-95 вес. % и добавок, выбранных из группы, представляющей собой

растворитель, наполнитель, вспомогательное вещество.

Новые эфиры ли,пидин(тионо) (тиол)фосфорной (фосфоновой) кислоты формулы I могут быть получены, если эфирогалогениды (тионо) (тиол) фосфорной (фосфоновой) кислоты формулы

0(й

BIР-С1

в которой RI и R2 имеют указанные выще значения, подвергнуть взаимодействию с цроиз30 водными оксилипидина формулы

в которой X имеет указатные значения, в форме их щелочных, щелочноземельных, аммониевых солей или в присутствии акцепторов кислоты.

Если в качестве исходных материалов используют хлористый эфир фенил-0-этилтионофосфоновой кислоты и (6)-окси-2-хлорлипидин(4), то протекание реакции может быть

представлено следующей схемой

Получение новых эфиров липидин(тионо) (тиол)фосфор«ой и фосфоновой кислоты (I) проводят предпочтительно с соответствующим растворителем или разбавителем. Для этого годятся практически все инертные органические растворители. В качестве акцепторов кислоты могут быть взяты все обычные кислотосвязывающие средства, например карбонаты, алкоголяты и гидроокиси щелочных металлов.

Температуру реакции можно варьировать в широких пределах, обычно работают при 20- 80°С, предпочтительно при 35-55°С. Взаимодействие проводят при нормальном давлении. Исходные материалы берут в эквимолекулярном соотношении. Избыток одного или другого компонента не приносит никаких значительных преимуществ. Взаимодействие проводят предпочтительно в присутствии одного из указанных растворителей и, в случае необходимости, в присутствии акцептора кислоты при указанных температурах. Реакционную смесь после многочасового перемешивания (в случае необходимости нагревания) фильтруют, смесь разбавляют водой, причем выпадает продукт реакции, который затем перерабатывают и очищают обычными способами. Получают масла, которые могут быть характеризованы их показателем преломления.

Препараты содержат обычно 0,1-95 вес. % действующего начала, предпочтительно между 0,5-90 вес. %. Формы применения соединений обычные.

Действующие вещества можно применять как таковые, а также в виде препаратов, приготовленных на их основе. Применяют их обычным образом, например путем разбрызгивания, распыления, опыления, дустирования, рассеивания, окуривания, фумигации, поливания, протравливания или инкрустирования. Концентрации действующего начала в готовых к применению препаратах можно варьировать в широких пределах, например 0,0001-10%, предпочтительно 0,01-1%.

Действующие начала могут быть применены способом распределения вещества с чрезвычайно низким объемом, где возможно наносить препараты с содержанием действующего начала до 95% или даже 100%.

Пример I. Соединение формулы

S

-С-Нз

ii . 0-РГ

оСгН,

32 т (0,2 моль) 6-оксилепидина (4) суспендируют в 200 мл ацетонитрила и при 60°С добавляют раствор из 8 г (0,2 моль) гидроокиси натрия в 8 мл воды. Затем размешивают

смесь в течение получаса при 60°С и при этой температуре вводят 38 г (0,2 моль) хлористого эфира метил-0-этилтионофосфоновой кислоты. Реакционную смесь, в течение 3 ч нагревают до 70°С и размешивают в течение ночи

при комнатной температуре. После отфильтрования выпавшего хлорида натрия фильтрат поглощают в хлороформе, хлороформовый раствор промывают 2 н. гидроокисью натрия и затем водой до нейтральной реакции, среднюю фазу раствора отделяют и сушат, растворитель удаляют и продукт реакции начально дистиллируют при пониженном давлении. Для полного отделения образовавшихся при этом пироэфиров продукт реакции поглощают

в простом эфире и осаждают в форме тидрохлорида путем пропускания соляной кислоты. Выделившуюся соль отсасывают, растворяют в воде, раствор слегка подшелачивают при помощи 2 н. гидроокиси натрия, поглощают в

хлороформе и промывают водой до нейтральной реакции. После отделения водного слоя сушат органический слой и выделяют растворитель. Эфир метил-О-этил-О-{4-липидин(6)ил -тионофосфоновой кислоты остается, как

прозрачное масло, с выходом 26 г (46% от теоретического); п 1,5955.

Аналогичным образом получают следующие соединения, приведенные в табл. 1. Опыт с мухами (Drosophila).

Для получения препарата 1 вес. ч. действующего вещества, смешивают с 3 вес. ч. ацетона и 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. 1 см препарата действующего начала накапывают на круглую

X v

Таблица I

фильтровальную бумагу диаметром 7 см. Эту мокрую бумагу кладут на отверстие стеклянного сосуда, в котором Находятся 50 мух (Drosophila melanogaster) и накрывают стеклянной пластинкой. По истечении указанного времени определяют степень умерщвления.

Действующие вещества концентрации их, длительность оценки и результаты приведены в табл. 2.

Опыт с капустной молью (Plutella).

Для получения препарата 1 вес. ч. действующего вещества смещивают с 3 вес. ч. ацетона и 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препаратом действующего начала опрыскивают до влах ности росы листья капусты (Brassica olearacea) и сажают на них гусеницы капустной моли (Plutella maculipennis). По истечении указанного времени определяют степень умерщвления.

Действующие начала, концентрации их, длительность оценки и результаты приведены в табл. 3.

Опыт с паутинными клещами (устойчивыми).

Для получения препарата 1 вес. ч. действующего вещества смещивают с 3 вес. ч. ацетона и 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого

эфира, и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препаратом действующего начала обрызгивают до образования капель растения фасоли (Phaseolus vulgaris), достигщие приблизительно высоты 10-30 см. Эти растения фасоли сильно поражены обычным или бобовым паутинным клещем (Tetranychus urticae) во всех стадиях его развития.

По истечении указанного времени определяют степень умерщвления. Результаты приведены в табл. 4. Опыт с предельной коицеитрацией (живущие

в почве насекомые).

Подопытные насекомые - личинки Phorbia antiqua в почве.

Для получения препарата 1 вес. ч. действующего вещества смещивают с 3 вес. ч. ацетона, добавляют 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира, и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.

Препарат действующего начала тщательно смещивают с почвой. При этом концентрация

действующего начала в препарате практически не играет никакой роли, а рещающим является только количество действующего начала на объемную единицу почвы, которое указанов ч. на 1 млн. (мг/л). Почву наполняют в

горшки и оставляют стоять при комнатной

Опыт с мухами Drosophlla

Таблица 2

Таблица 3

562170

10

Таблица 4