Инсектоакарицидное средство Советский патент 1978 года по МПК A01N9/36 C07F9/65 

(54) ИНСЕКТОАКАРИЦИДНОБ СРЕДСТВО

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с насекомыми и клещами, а именно к использованию инсек тоакарицидных средств на основе производных кислот фосфора. Известно инсектоакарицидное средство/ действующим веществом которого является сложный эфир 0,0-диметил-О- 1-метил-5-метилтио-1,2,4-триазол-(3) -ил -тионофосфорной кислоты l однако оно недостаточно активно, Бблее;, близким по химической структуре и обладающим также инсектицидной и акарицйдной активностью является сложный эфир 0,0-диэтил-О- l-изрпропил-5-хлор-1,2,4-тр.иа зол- (3) -ил Д -тио нофосфорной кислоты f2. Однако инсек тицидная и акарицидная активность его недостаточна. С целью изыскания новых инсектоака рицидных средств, обладающих высокой и;нсектицидной и акарицйдной активностью, предлагаемое изобретение предусматривает использование соединений . общей формулы I (.i И р- оЧ I K-N-tHj- СН- UN k. где S этил, пропил; Si- метил, этил, этокси, :пропиламино;j водород, метил. Содержание действующего вещества 0,1-95 вес.%. Предложенные соединения формулы ; n9 1 :E fipl взаимодействии эфиро эГ, эфироамйдЬгалоганидов- (тионо) (тиЬл){1осфорной(фосфоновой) кислоты с произаодными триазола в присутствии акцепгора кислоты или в форме солей щелочнЬх щелочноземельных металлов или-г ммония, в случае необходимости в присутствии растворителя или разбавителя. В качестве растворителей использ ют все инертные органические растворители. Как акцепторы кислоты могут быть взяты все обычные кислотосвязывающие средства. -Реакционную температуру можно варьировать в широких пределах, рбычнст 0120, предпочтительно 40-70с. Взаимодействие проводят при норальном давлении, исходные компоненты берут в .эквимолекулярных количествах. Пример. NC-CHj- бНг- N-N хА„ Fl,oejH5) 10 г (0,058 моль) 1-(2-цианоэтил)-5-хлор-3-окси-1,2,4-триазола раство рягот в 150 мл абсолютного ацетонитрила с 8 г карбоната калия, размешивая в течение 1 час нагревают с обратным холодильником. Затем охлаждают до комнатной температуры, прикапывают 10,8 г диэфирохлорида диэтилтибнофос1ФОРНОЙ кислоты и в течение 4 час, раз мешивая, нагревают до . После охлаждения реакционную смесь разбавляют 500 мл водал и экстрагируют 200 мл метиленхлорида.. Органическую фазу отделяют и сушат над сульфатом После отделения сушильного агента извлека-: ют -в вакууме метиленхлорид и остаток дистиллируют (бО°С/2 мм рт..ст.).. Получают 1-0,2 г.-(54% от теории) сложного эфира 0,0-диэт:ил-0- 1-(2-цианоэтил) -5-хлор-1,.2, 4-триазол-(3) -ил -тионофосфорной кислоты в виде светлого масла с показателем преломления 1,4855.. П р и м е р 2. Ш - сн,-um- №-N i /, 0«gH.5 в смесь из 10 г (0,058 моль) 1.-(2-цианоэтил)-5-ХЛОР-3-ОКСИ-1,2,4-триазола, 5,8 г триэтиламина и 150 м абсолютного ацетонитрила,. размешивая, прикапывают 10,.9 г эфирохлорида 0-эти тионоэтанфосфоновой кислоты, реакцион ный раствор в течение 45.мин- нагревают до , охлаждают, выливают в 500 мл воды и экстрагируют 200 мп метиленхлорида. Органическую фазу отделяют, сушат над сульфатом натрия и растворитель отгоняют в вакууме. Оста шееся масло дистиллируют при бО°С/2 мм рт.ст. Получают 13,6 г (71% от теории) сложного эфира 0-этил -0- Г1(2-цианэтил)-5-хлор-1,2/4-три: азол-(3)-ил -тионозтанфосфоновой кис лоты в виде бесцветного масла с показателем преломления П 1,5168. Аналогично примерам 1 или 2 могут быть изготовлены соединения, приведен ные в табл.1. Используемые в качестве исходных материалов, производные триазолов могут быть получены, например, следую-щим образом. а. NC-tHg-CHj-N-N 17 г (0,2 моль) 2-цианоэтилгидразина растворяют в 100 млацетонитрил и при температуре -10°С пропускают 7,3 г газ-хлористого водорода. Затем охлаждая и хорошо размешивая, при О прикапывают 32 г N - хлоркарбонилиэоцианиддихлорида и после окончания прикапывания добавляют 30 г карбонат калия. Сначала размешивают в течение 2 час при комнатной температуре, затем нагревают с обратным холодильником, пока не прекратится выделение хлористого водорода (5 до 6 час). После охлаждения отфильтровывают, оста-, ток промывают ацетонитрилом и весь фильтрат концентрируют в вакууме. Оставшееся масло поглощают небольшим количеством этанола и охлаждают до температуры от -10 до . Выпадающие бесцветные кристаллы отсасывают и сушат. Получают 20 г 1-(2-цианоэтил)-5-хлор-3-окси-1,2,4-триазола с точкой плавления 149-150с. |Нз WU- ftn- Сиг - N-N 19,8 г (0,2 моль) 2-цианопропилгидразина растворяют в 150 мл ацетонитрила и при температуре 0°С добавляют 7,.3 г растворенного s 50 мл ацетонитрила газ-хлористого водорода. Затем, охлаждая, при температуре 0-10°С прикапывают 32 г N -хлоркарбонилизоцианиддихлорида и после окончания прикапывания при температуре 10°С примешивают 30 г карбоната калия. В течение 2 час размешивают при комнатной температуре, а затем в течение 4-6 час нагревают с обратным холодильником. После охлаждения-от.фидьтровывают и растворитель извлекают в вакууме. Маслянистый остаток растворяют в небольшом количестве этанола и охлаждают до температуры -15°С. При этом выкристаллизовываются 4,5 г 1-(2-цианопропил)-5тхлор-3-окси-1,2,4-тр1 азола с точкой плавления 166-168с. Формы применения препаратов обычные. . Препараты содержат 0,1 и 95 вес.% действующего начала, предпочтительно 0,5-90 вес.%. Концентрация действующего начала в готовых п)епаратах можно варьировать в широких пределах обычно 0,000110, -иредйктатителкно 0,01-1%. Дёйств щйе начала с спехом могут быть пр)И1пенены способом распределения вещества с чрезвычайно низким объемом (UZV) где возможно наносить препараты с родержани действующего начала 95 или 100%. Опыт с капустной молью. Растворитель: 3 вес.ч. ацетона; эмульгатор 1 вес.ч. алкилар1 лполигликолевого эфира. Для изготовления целесообразного препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанным количеством растворителя и эмульгатора и разбав-. ляют водой до желаемой концентрации. Препаратом действующего начала обрызгивают до влажности росы листья капусты (Brcissica ) и сажают на них гусениц капустной моли (PEutegEa macuEipenn-is ). Затем определяют степень умерщвления. При этом 100% означает, что все гусеницы умерщвлены; 0% - не умерщвлена ни одна.

Действующие начала, концентрация ,их, длительность определения и результаты приведены в табл.2.

Опыт с тлей (системное действие). Растворитель 3 вес.ч. ацетона; эмульгатор 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для изготовления целесообразного препарата Д5ействующего начала 1 вес.ч его смешийают с растворителем и эмуль|Гатором, разбавляют концентрат водой до получения нужной концентрации.

Сильно пораженныетлей свекло ичной (Dopoi& s iabae ) бобовые растения (Vibia fafea ) поливают каждое 20 мл препарата,, так чтобы препарат проходил в почву, н.е смачивая листьев фасоли. Действующее начало поглощается растением из земли и проходит к пораженным листьям.

Определяют степень умерщвления. Действующие начала, концентрации их, длительность определения и результаты приведены в табл.3:

Опыт с клещом (устойчивым). Растворитель 3 вес.ч. ацетона; эмульгатор 1 вес ,ч. алккглариларлигликолевого эфира.

Для изрдтовлевяя целесообразного препаратаДёйствукяц о начала 1 вес «ч его смешивают с указайвьал количеством растворителя и эмульгаторе а разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации .

Этим препаратом обрызгивают, до образования капель, фасолевые растения (PtiaseoEus votgaris ), достигшие высоты приблизительно 10-30 см. РастеRO

X

Н

ния фасоли сильно поражены обыкновекным или свекловичным клещом (Tetranvcbus upiicae ) , во всех стадиях развития.

Определяют степень умерщвления.

Действующие начала, концентрации их, длительность определения и результаты представлены в табл. 4.

Д .двукрыльрс, Подопытные насекомые Aedes aegvpti

растворитель-ацетон.

2 вес,ч. действующего начала поглощают в 1000 об.ч. растворителя. Полученный таким образом раствор разбавляют дальнейшим количеством растворителя

до желаемых незначительных концентраций,

2,5 мл раствора действующего начала вкапывают пипеткой в 1ашку Петри. На дне чашки находится фильтровальная

бумага диаметром приблизительно 9,5 см. Чаши 1 Петри остается открытой, пока не улетучится полностью весь растворитель. В зависимости от концентрации действующего начала в растворе количеG BO действующего начала на 1 м фильтровальной бумаги различно. Затемь чашку Петри сажают 25 подопытных насекомых и закрывают ее стеклянной крьиикой.

Состояние подопытныхнасекомых постоянно контролируют. Определяют время, которое необходимо для умерщвления 100% насекомых. Подопытные насекомые, действующие начала, концентрации их и необходимое для 100%-ного умерщвления -вреМя приведены в табл.5.

Таким образом предложенное средство обладает высокой инсектицидной и акарйцидной активностью.

Таблица 1

tl

оЧ I

йНгN-N{,ftuieita- опы

Таблица 2

СН,$

3 N- «l/jH - V30

T-I-O

ОС,гН5

(известное) Формула изобретения Инсектоакарицидное средство, содер жащее действующее начало на основе производных кислот фосфора и добавки, выбранные из группы носитель, разбавитель и наполнитель, отличающееся тем, что, с целью повышения инсектоакарицидной активности, в качестве производных кислот фосфора оно содержит соединение общей формулы5 /р-очТ/ N- N-dHj-CH-eN I

Таблица

3 час - 70% в которой R - этил, пропил метил, этил, этокси, пропиламиио; В2 водород, метил. причем содержание действующего начета составляет 0,1-95%вес.%. Источники информации, принятые во внимание при экспертиза. 1.Выложенная заявка ФРГ W2259960, кл. 12 р 10/05, 1973. 2.Выложенная заявка ФРГ 2260015, кл. 12 р 10/05, 1973.