Инсектицидно-акарицидное средство Советский патент 1977 года по МПК A01N9/36 C07F9/65 

(54) ИНСЕКТИЦИДИО АКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

Изобретение относится к инсектицидноакарицидным средствам на основе фосфорор панических соединений , в частности эфира пиримидинил-тионофосфорной кислоты, Известно инсектицидно-акарицидное сре ство, содержащее в качестве активного ингредиента 0,О-йиэтил-О-( 2-изогф01шл-4-метилпиримидин-б-ил) -тионофосфат (диазинон). Известно также инсектицидно-акарицидное средство, содержащее в качестве актив ного ингредиента алкиловые эфиры пирими- дин-(2)-ил-тионофосфорной кислоты, как незамещенные,так и замешенные алкильны- ми группами и другими радикалами в гшри- мидиниловом кольце. Однако эти соединения недостаточно активны. Цепью изобретения - создание бопее акти ного инсектицидно-акарицидного средства на основе эфиров пиримидин-(2)-и,-тионофосфорной кислоты оби1ей формулы H-CjHyO II R - метил или этил; где R - галоген с содержанием активно действуюдего вещества от 0,1 до 95 ; вес,%, остальиое добавки, выбранные из группы, представляющей собой наполнитель, растворитель, вспомогательное вещество. Новые эфиры пиримидин-1(2)-ил-о-ионо- фосфорной кислоты формулы 1 можно полу чать, если галогенидьл Ш1эфиров О,О-шшлкилтионофосфорной кислоты формулы iS H-CjHrO. II /Р- Hal П , в которой К имеет указанные значения; На I означает атом галогена, предпо тительно хлора, подверт ают взаимодействию с 2-oKCimii- римидинами формулы VI в которой R имеет указанное значение в случае необходимости в присутствии акцепторов кислоп, или с шепотными, щело ноземельными или aм ннeвыми солями 2-окси-пиримидинов. Если, например, в качестве исходных ве ществ использовать хлорид диэфира 0-н. пропил-О-этил-тионофосфорной кислоты, то ход реакции может быть представлен следу юшей схемой: Н-СзНуО иV N Аки,- к-ты Р-С1+ Jj -HCl CzHgON ОН Хл ,ОСзН7-Н Применяемые в качестве исходных материалов галогениды диэфира 0,0идиалкилтионофосфорной кислоты и 2-оксипиримидины определены Iформулами II и 1П , в которых радикал R, однако, предпочтительно означает хлор или бром. Способ получения проводят предпочтительно с применением пригодных растворителей и разбавителей, т.е. фактически всех инертных органических растворителей, в том числе, в частности, алифатических 1 и ароматических. Как акцепторы кислоты могут бытЬ применены все обычные связывающие кислоту средства. Особенно оправдали себя карбонаты и алкоголяты щелочных металлов. Температура реакции 10-100 С, предпочтительно 32-60 С. Взаимодействие осуществлшот при нормальном давлении. Для проведения способа используют исходные вещества в эквимолярных соотношеHHsrx. Реакцию пpeдпoчтитeльнo проводят в присутствии одного из указанных растворителей, при необходимости в присутствии акцептора кислоты при указантгых температурах. Реакция проходит в течение одного или нескольких часов в больщинстве случаев при повышенной температуре, затем исходную смесь охлаждают, реакционную смесь выливают в воду и поглощают ее в органическом растворителе, например, толу оле. Затем реакционную смесь высушиванием органической фазы и упариванием рас ворителя перерабатывают. Новые соединения получают в виде масе которые без опасности разложения нельзя дистиллировать, однако путем более продол жительного нагревания под пониженным дав лением до незначительно повышенн1.-х температур можно освобождать от летучих чао тей и таким образом очишать. Для их характеристики показатель преломления. Предлагаемое средство содержит 0,195 вес.% действующего начала, предпочтительно 0,5 - 90 вес.%. Концентрация действующего начала в готовых к употреблению препаратах соста&ляет 0,001- 10%, предпочтительно 0,01 - 1%. Испытанию на инсектоакарицидную акги&ность подвергнуты соединения формулы с, .нЛ.оД риведенные в табл. 1. Таблица 1 П р и м е р А. Тест с дрозофилой. Расторитель: 3 вес. ч, ацетона J Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполиглико. евого эфира. С целью получения целесообразного препарата действующего начала 1 вес. ч, его смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора,и разбавляют концентрат водой до желаемой конценграции.; 1 см препарата действующего начала пипеткой подают на фильтровальную бумагу диаметром 7 см. Этот фильтровальный диск мокрым располагают на отверстие стеклянного стакана, в котором находятся 50 дрозофил (DfosopliiCa Tne ciTiogailE.rj и покрывают его стеклянной пластиной. По истечении указанного времени определяют степень умерщвления. Действующие начала, их концентрация, время оценки и результаты приведены в габл. 2,

f

(W

ОСН.

(известно) П p и м e p Б. Тест с совками (Lctphvptna exigua ), Растворигель: 3 вес, ч. ац&тонаЭмульгатор: 1 Bec.ii алкиларилполигликопевого эфира. С целью получения целесообразного iip& парата действующего начала 1 вес. ч. его смешивают с указанными количествами pacr ворителя и эмульгатора,и смесь разбавляют водой до желаемой концентрации.

Действующее начало

А.

известно)

П р и м е р В. Тест с молью капустной P6utefi6ci . Растворитель : 3 вес. ч. ацетона.

Эмульгатор: 1 вес.ч. аякиларилполиглик левого эфира.

С целью получения целесообразного пр&парата действующего начала 1 вес. ч. его смещивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора, и смесь разба6Таблица hi 2

100

0,001 0,0001 О

100 lOO

100 100

Таблица 3

Степень умерщвления, (в %) по истечении на3 дней

100 О

1ОО 100

вляют водой до желаемой концентрации. Этим препаратом опрыскивают листья капусты (BrassicQi o e acect)ao влажности росы и сажают на них гусениц капустной моли (PEutetCa macufiipe-n is).

По истечении указанного времени определяют степень умерщвления.

Действующие начала, их концентраш я, время опенки привеп&ны в табл. 4. Этим препаратом действующего -начала опрыскивают листья зслопчатника (Qossvpiтп TiiPSutumJaoi влажности росы ипомеш&ют на них гусениц совки (Ьар}1(-тяд exignjgi). По истечении указанных времен определяют степень умерщвления. Действующие начала, концентрация их, время оценки и результаты ,приведены в табл. 3,

7

-

0.01

(В)

0,001

известно;

O.Ol 0,001

0,01

3 0,001

0,01

4 0,001 П р и м е р Г. Тест с клешем паутинным (устойчивый) Растворитель: 3 вес. ч. ацетона. Эмульгатор; 1 вес. ч. алкиларилполиг ликолевого эфира. С целью получения целесообразного препарата действующего начала 1 вес. ч. его смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгаторами смесь разба& ляют водой до желаемой концентрации. Этим

Действуюиюе начало

S (-P(QC.Hs)t

8 Таблица

100 О

100

95

100 100

100 100

Таблица 5

Степень умерщвления (в%) по НС течении 2 дней препаратом опрыскивают до образования капедь бобовые растения (PhqseoEus vuBgrahtSjl, имеющие высоту приблизительно 10-ЗОсм. Эти бобовые растения сильно поражены всеми стадиями развития паутинного клеща (TetroTt clios uflicae). По истечении указанного времени- определяют степень умерщвления. Действующие начала, их концентрация, время оценки и результаты приведены в табл. 5.

CH,(CH)i

(известно) n p H M e p Д. Тест с прецельной концентрацией (почвеин1 1е насекомые 1).Подопы нее насекомое: личинки Plionobia cttrtiaoa Растворитель: 3 вес. ч. ацетона. Эмульгатор: 1 вес. ч. алкиларплполиппиколевого эфира. С целью получения целесообразного препарата действующего начала 1 вес. ч. его смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора, и смесь раэбавляют водой до желаемой концентрации. Этот препарат действующего начала тщательно смешивают с почвой. При этом концентрация действующего начала в препаП р и м е р Е. Тест с предельной концентрацией (почвенные насекомые It) . Подопытное насекомое: пичинки .Т ПбЬгЮ tnofV o в почве.

Растворитель: 3 вес. ч. ацетона.

Эмульгатор: 1 вес. ч. алкиларилполиг. пиколевого эфира.

С целью получения целесообразного препарата действующего начала 1 вес. ч. его смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора, и смесь разбавляют водей до желаемой концентрации. Этот препарат тщательно смещивают с по.

Действующее начало

А.

(известно) В.

(известно)

4 3 1

вой. При этом концентрация действующего начала в препарате фактически не играет роли, решающим является только весовое количество действующего начала на единицу объема почвы. Почву выкладывают в горщки и оставляют их стоять при комнатной температуре.

По истечении 24 час подопытных насе- комых подают в обработанную почву и по истечении 2-7 дней определяют степень эффективности.

Действующие начала, ик количество и результаты опытов приведены в табл. 7. Таблица 7

Степень умерщвления (в% ) при концентрации действующего начала 5 Ч./МЛН.

О

О

100 1ОО 1ОО рате фактически не играет роли, решающим является только весовое количество Действующего шчала на еПИ1П цу объема почвы. Наполняют почву в горшки и ocTaivляют их стоять при комнаттюй температуре. По истечении 24 час подают подош.- тн1их насекомых в обработанную почву и через 2-7 дней определяют степень эффективности действующего начала, высчитывая yMepuiBленных и живых HaceKOMiiix. Действующие начала, их количество и результаты опытов приведены в табл. 6. Таблицаб

11

и м е р Ж. Тест с личинками коП Р меров

Подопытные насекомые: личишш Aedes

oegypt/.

Растворитель: 99 вес. ч. ацетона.

Эмульгатор: 1 вес. ч. бензилрксидифенилполйгликолевого эфира.

С целью подучения целесообразного препарата действующего начапа 2 вес.ч. его растворяют в 1000 об. ч. растворителя, содержащего указанное количество эмульгаКонцентрация действующего

Действуклцее начало начала в растворе, в

СН..-ч /0-Р-{ОСгН,)

(известно

2 3 4 ГГ р и м е р 3. Тест с . Подопытные насекомые: Siius groTioiriusРастворитель : ацетон. 2 вес.ч. действующего начала поглощают в 100О об.ч. растворителя. Полученный раствор дальнейшим растворителем разба&яяют до желаемой концентрации. 2,5 мл раствора действующего начала гшпеткой подают в чашку Петри. На ее днище находится фильтровальная бумага диа метром приблизительно 9,5 см. Чашку Пет ри оставляют стоять открытой до полного

12

тора. Полученный раствор разбавляют водой до желаемой концентрации.

Водный препарат действующего начали наполняют в стака 1ы и затем в каждый ста кан сажают приблизительно 25 личинок комаров. По истечении 24 час определяют степень их умерщвления.

Действующие начала, их концентрация, (юдопытные насекомые и результаты опытов приведены в табл. 8.

Таблица 8

Степень умерщвления,

% ч. /млн.

1ОО

1 0,1

о

-1ОО 80

100 100

lOO 100

100 90 испарения растворителя. В зависимости от концентрации раствора действукмцего началу количество действующего начала на 1 м фильтровальной бумаги различно. Затем подают приблизительно 25 подопытных насекомых в чащку Петри и покрывают ее стек, лянной крышкой. Состояние подопытных насекомых контра лируют через 3 дня после начала опыта и определ5пот степень умерщвления Действующие начала, их концентрация, и результаты опытов приведены в табл. 9,

13

С (известно)

I 2 3 4

Формула изобретения

Инсектицидно-акарицидное средство : на основе действующего начала-спожного эфира пиримидинил-тионофосфорной кислоты и добавки, выбранной из группы, представляющей собой наполнитель, растворитель, вспомогательное вещество, отличаю шве с я тем, что, с целью повышения инсек- тицидно-акарицидной активности, оно содержит в качестве сложного эфира пиримидин14таблица 9

100 О

100 100 100 100

(2)-ип-тионо-фосфорной кислоты соединение обшей формулы

°SNн-сло..оЛ ,

где R-метил или этил; 25R - галоген,

причем содержание действующего начала в средстве составляет 0,1 - 95 вес.%.