Для разложения бисульфитных соединений растворимых в воде альдегидов и кетонов обычно применяются два способа: если вещество летучее, то разложение ведут содой и вещество отгоняют водяным паром; если оно нелетучее, то бисульфитное соединение разлагают серной кислотой и сернистый ангидрид выдувают воздухом или водяным паром, а затем отделяют веи;ество от сульфата одним из обычных crfoco6oB. Однако, существуют нелетучие альдегиды и кетоны, невыдерживающие длительного действия сильных кислот и быстро подвергающиеся при этом разложению или: полимеризации, как, например, глицеринальдегид или диоксиацетон. В этом случае разложение кислотой дает низкие выхода и вещество получается сильно загрязненным продуктами его разложения. В германском патенте № 510426 описан метод разложения бисульфитного соединения диоксиацетона посредством уксуснокислых солей свинца или бария, основанный на том, что эти металлы не дают растворимых бисульфитных соединений с альдегидами и кетонами, а сульфиты их трудно растворимы в воде -к в слабых кислотах. При проверке этого метода автором настоящего изобретения установлено, что с уксуснокислым свинцом реакция действительно протекает количественно, что же касается ацетата бария, то в этом случае значительная часть бисульфитного соединения остается неразложенной, так как сульфит бария довольно хорошо растворим, в разбавленной кислоте; поэтому, после удаления из раствора избытка бария, например; прибавлением сульфата натрия, мы снова получаем смесь свободного диоксиацетона с его бисульфитным соединением. Кроме того, при применении этого метода Б конечнсм счете получается раствор, содержащий большое количество уксусной кислоты {2 молекулы на 1 молекулу диоксиацетона), которая до-ижна быть отогнана в вакууме при низкой температуре, что представляет извест. ные неудобства.
Автором настоящего изобретения I найдено, что разложение бисульфит; ного соединения диоксиацетона легко ; может быть проведено- с помощью I хлористого бария в присутствии карбоната бария. В этом случае продуктами реакции являются, кроме сульфита
бария, хлористый натрий, углекислота и вода. При этом весь процесс от начала и до конца идет при очень слабокислой реакции, так как образующаяся нрИ) взаимодействии бисульфитного соединения с хлористым барием кислота немедленно нейтрализуется углекислым барием. В результате разложения получается нейтральный раствор, содержащий избыток взятого хлористого бария, который может быть уда. лен прибавкой сульфата, хлористый натрий и свободный альдегид. После сгущения раствора хлористый натрий может быть осажден спиртом или другим органическим растворителем и альдегид получается в растворе в почти чистом виде.
Пример 1. 200 г бисульфитного соединения диоксиацетата (что соответствует 92,7 2 диоксиацетона) растворяется при перемешивании в 600 лы воды при 35°; в раствор вносится 132 г кристаллического хлористого бария (lOSVo теории), причем тотчас появляется мелкий осадок сульфита бария и запах SO2; смесь непрерывно перемешивается мешалкой при температуре 35-37°. Через 15 ми-нут порциями по 15-20 г прибавляется растертый углекислый барий с промежутками в 15-20 минут. Внесение каждой порции сопровождается сильным выделением углекислого газа. Всего
прибавляется 120 г ( ) углекислого бария. Через 2 часа проба смеси отфильтровывается и в фильтрате определяется содержание бисульфитного соединения иодометрическим титрованием в присутствии бикарбоната натрия; определение показало, что раствор содержит 2,2 г указанного вещества, т. е., что разложению подвергалось 197,8 г или 98,. Осадок сернисто-кислого бария отсасывается на воронке Бюхнера, промывается четыре раза по 50 мл воды. К фильтрату прибавляется сульфат до полного осаждения бария. Раствор фильтруется и упаривается в вакууме до сильной кристаллизации хлористого натрия. После- обработки спиртом и ацетоном, сгущения, кристаллизации и промывки продукта абсолютным спиртом получается 72,5 г диоксиацетона или 78Vo теории. Точка плавления 80-82°.
Предмет изобретения.
Способ разложения бисульфктного соединения диоксиацетона путем обработки его солями щелочноземельных металлов, в частности бария, отличающийся тем, что разложение молекулы соединения проводят сначала с 1 молекулой хлористого бария, а затем с 1 молекулой углекислого бария.
