Способ получения -этинилзамещенных третичных спиртов Советский патент 1977 года по МПК C07C33/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ К-ЭТИНИЛЗАМЕЩЕННУХ ТРЕТИЧНЫХ СПИРТОВ

-бутин-2-ол: магний:гапоидпроизводное, равное 1:3:3, со скоростью, поддерживающей равномерное кипение эфирного расгвора. После окончания добавления реагентов смесь нагревают в течение 4-5 час, разлагают

кислотой и далее выделяют целевой продукт известными приемами, например перегонкой. Выход 60-82%, чистота 98-99% (по данным ГЖХ).

Строение и состав полученных продуктов доказаны химическим путем (щелочное термическое расщепление до соответствующих ацетиленовых углеводородов), а также подтверждены данным элементарного анализа и ИК-спектроскопин (частоты в облас ти 22OO-2l6o см , соответствующие С-С а также в области 3400-3390 см , соогветствуюише О-Н).

Предлагаемый способ прост в исполнении осуществляется в одну технологическую eraдию, выходы целевого продукта стабильно высокие. Преимуществом способа является также использова1ше в качестве исходного продукта сррвнительно легкодоступного 4-хлор-2-метил-3-бутин-2-ола, который

пол чают промышленными способакш. В условиях предлагаемого способа наряду с описанными получены новые соединения.

П р и м е р. В трехгорлую круглодонную колбу объемом 2 л помещают 7,2 г металлического маг1шя и 100 мл абсолютного э4«ра и при перемешивании прикапывают смесь 11,85 г 4-хлор-2-метил-3-бутин-2-ола и 53,7 бромистого гептнла в 150м сухого эфира при температу эе кипения эфира. После окончания прикапывания смесь нагревают еще в течение 4-5. час, разлагаю слабой уксусной кислотой, экстрагируют, сушат и получают перегонкой в вакууме 15 г (82%) 2-матил-3-ундецинола-2, т. кип. 96-982с/6 мм рт. ст. )П 1,440 d О,в320;МТ д найдено 57,74;MRp вычислено 57,14;

Найдено,%: С 79,15; Н 11,58;

Вычислено,% С 79,10; Н 12,OJ. По даннымГЖХ содержание основного продукта 99,1%.

Предлагаемым способом получены также Р-этинилзамещенные третичные карбинолы, приведенные в таблице. „5695 9 Формула изобретения 1 г- Г-, 1. Способ получения R-этинилзамещенных третичных спиртов общей формулы Т -С5С-С{ОН)(СН2)2 ,5 где R - алкил с числом атомов углерода 4-10, фенил, о-,м -толил,, О -метоксифенил, на основе магння. галоидпроизводного углеводорода и абсолютного эфира, о т л и-ю чающийся тем. что. с целью упрощения процесса и расширения accofvтименга цепевых продуктов, к суспензии 2 10 магния в абсолютном эфире добавляют смесь соответствуюишго галоидпроиэводно-. о и 4-хлор-2-метил-3-бутий-2-ола при температуре кипения эфира. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс ведут при соотноше„,„ 4-хлор-2-метил 3-бутин-2-ола, магния и галоидпроизводного 1:3:3. Источники информации, принятые во „р экспертизе: Назаров И. И.. Елизарова А. Н. Исследования в области ацетиленовых соеди„ений . Изв. АН СССР. ОХН, 1940, с. 189.